一種纖維素纖維織物不飽和羧酸在位聚合-交聯(lián)的無甲醛免燙整理方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于織物的整理方法領(lǐng)域，特別涉及一種纖維素纖維織物不飽和羧酸在位 聚合-交聯(lián)的無甲醛免燙整理方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 纖維素纖維織物及其制品雖然具有優(yōu)良的穿著舒適性，但洗后起皺，易護(hù)理性較 差，一般需通過免燙整理來改善其易護(hù)理性。常用的N-羥甲基酰胺類免燙整理劑雖能賦予 織物較理想的免燙效果且成本較低，但存在甲醛問題。多羧酸是被研宄最多的一類無甲醛 免燙整理劑，Welch等人在US4820307中提出多元羧酸如丁烷四羧酸（BTCA)在高溫焙烘及 催化劑如次磷酸鈉存在條件下，可以酯化交聯(lián)纖維素大分子，整理后織物具有較好的免燙 效果，由但于其成本較高，尚未廣泛應(yīng)用。
[0003] 不飽和羧酸分子中含有雙鍵，在引發(fā)劑存在下，可以發(fā)生自由基聚合，生成分子中 含有更多羧基的聚羧酸。如鐘振聲、薛萬博在專利CN1300193C中描述了一種聚合型多元羧 酸的合成方法。以馬來酸、衣康酸和丙烯酸為聚合單體，采用水相聚合的方法，合成了粘均 分子量為800~900的聚羧酸，作為棉織物的無甲醛免燙整理劑。
[0004] 不飽和羧酸也可以直接作為無甲醛免燙整理劑用于棉織物的免燙整理，但在配制 和浸軋整理液時，需保持整理液的溫度在30±2°C，且預(yù)烘過程通常需要較高的溫度和較長 的時間（100°cXIOmin)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種纖維素纖維織物不飽和羧酸在位聚 合-交聯(lián)的無甲醛免燙整理方法，本發(fā)明提供的方法整理織物時，配制和浸軋整理液時可 以在室溫下進(jìn)行，無需維持整理液的溫度在一定的范圍內(nèi)，且烘干時間較短，整理過程和整 理后織物無甲醛問題。經(jīng)整理后的織物折皺回復(fù)角高于270°，DP等級彡3. 3級，中薄型織 物洗前拉伸強(qiáng)力彡200N、撕破強(qiáng)力彡6. 5N。
[0006] 本發(fā)明的一種纖維素纖維織物不飽和羧酸在位聚合-交聯(lián)的無甲醛免燙整理方 法，包括：
[0007] (1)室溫下，將不飽和羧酸、催化劑、自由基引發(fā)劑、柔軟劑、滲透劑和水混合，攪拌 溶解，得到無甲醛免燙整理液；其中，不飽和羧酸、柔軟劑與滲透劑的用量分別為8wt%~ 15wt%、2wt%~3wt%、0. 2wt%~0. 3wt%，質(zhì)量百分比的基數(shù)為無甲醛免燙整理液的質(zhì) 量；催化劑與不飽和羧酸的摩爾比為2 :1~1 :2,自由基引發(fā)劑為不飽和羧酸質(zhì)量的1 %~ 3%；
[0008] (2)將纖維素纖維織物浸軋無甲醛免燙整理液，帶液率60% -90%，在70~100°C 的條件下供l_5min，在160~190°C下培供30s~8min。
[0009] 所述步驟（1)中不飽和羧酸為馬來酸和衣康酸的混合物，馬來酸與衣康酸的摩爾 比為3:1~1:3。
[0010] 所述步驟（1)中催化劑為次磷酸鉀、亞磷酸鉀、次磷酸銨或亞磷酸銨中的至少一 種。
[0011] 所述步驟⑴中自由基引發(fā)劑為過氧化氫、過硫酸鉀、過硫酸鈉或過硫酸銨中的 至少一種。
[0012] 所述步驟（1)中柔軟劑為聚乙烯類、有機(jī)硅類或聚氨酯類中的至少一種。
[0013] 所述步驟⑴中滲透劑為脂肪醇類非離子表面活性劑。
[0014] 所述步驟⑴中無甲醛免燙整理液pH值為1~3。
[0015] 所述步驟（2)中纖維素纖維織物為棉織物、麻織物或再生纖維素纖維織物及它們 的混紡織物或者纖維素纖維與合成纖維的混紡織物。
[0016] 有益效果
[0017] (1)本發(fā)明采用不飽和羧酸在位聚合-交聯(lián)的方法對織物進(jìn)行免燙整理，省去聚 羧酸的合成過程，綜合成本降低；
[0018] (2)本發(fā)明在整理液的配制和浸軋過程中，無需維持整理液的溫度在一定的范圍 內(nèi)，操作簡單；用于織物的免燙整理可在企業(yè)現(xiàn)有設(shè)備上進(jìn)行，易于實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化；
[0019] (3)本發(fā)明整理后的織物折皺回復(fù)角高于270°，DP等級彡3. 3級，中薄型織物洗 前拉伸強(qiáng)力彡200N、撕破強(qiáng)力彡6. 5N。
[0020] (4)本發(fā)明中織物浸軋整理液后的烘干過程，烘干時間較短，能耗減少。
【附圖說明】
[0021] 圖la為室溫下實(shí)施例1整理液外觀；
[0022] 圖lb為室溫下實(shí)施例1整理液放置lh的外觀；
[0023] 圖lc為30°C水浴中取出的對比例1整理液外觀；
[0024] 圖Id為對比例1整理液室溫放置20min的外觀；
[0025] 圖2a為實(shí)施例1中烘干后織物表面狀況；
[0026] 圖2b為對比例1中烘干后織物表面狀況。
【具體實(shí)施方式】
[0027]下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明 而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人 員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限定 的范圍。
[0028] 實(shí)施例1
[0029] 無甲醛免燙整理液的配制：室溫下，將總量為10% (摩爾比1:1)的馬來酸和衣康 酸、8. 5%的催化劑次磷酸鉀（與不飽和羧酸摩爾比為1:1)、0.3%的引發(fā)劑過硫酸鉀、2% 的有機(jī)硅柔軟劑SIO(因有機(jī)硅柔軟劑SIO為不透明的乳白色液體，為便于觀察整理液外觀 情況，柔軟劑最后加入）和〇. 2%的滲透劑JFC加入到適量的水中，混合、攪拌溶解，得到均 一穩(wěn)定的免燙整理液。用氫氧化鈉將整理液pH值調(diào)至2.0。在加入柔軟劑SIO前的整理液 外觀見圖la和lb。
[0030] 用配制好的整理液對白色牛津紡半制品進(jìn)行免燙整理，工藝流程為：二浸二軋 (帶液率90%)-烘干（90°CX5min)-焙烘（180°CX3min)。烘干后織物表面狀況見圖 2a(為便于觀察，織物放置在有色紙板上），整理后織物性能見表1。
[0031] 實(shí)施例2
[0032] 無甲醛免燙整理液的配制：室溫下，將總量為10% (摩爾比1:1.5)的馬來酸和 衣康酸、8. 5%的催化劑次磷酸鉀（與不飽和羧酸摩爾比為1:1)、0. 3%的引發(fā)劑過硫酸鉀、 2%的有機(jī)硅柔軟劑SIO和0. 3%的滲透劑JFC加入到適量的水中，混合、攪拌溶解，得到均 一穩(wěn)定的免燙整理液。用氫氧化鈉將整理液pH值調(diào)至2. 0。
[0033] 用配制好的整理液對色織格子布進(jìn)行免燙整理，工藝流程為：二浸二軋（帶液率 85% )-烘干（90°CX5min)-焙烘（180°CX2min)。整理后織物性能見表1。
[0034] 對比例1
[0035] 無甲醛免燙整理液的配制：將總量為10% (摩爾比1:1)的馬來酸和衣康酸、 8. 6%的催化劑次磷酸鈉（與不飽和羧酸摩爾比為1:1)、0. 3%的引發(fā)劑過硫酸鉀、2%的有 機(jī)硅柔軟劑SIO(因有機(jī)硅柔軟劑SIO為不透明的乳白色液體，為便于觀察整理液外觀情 況，柔軟劑最后加入）和0. 3%的滲透劑JFC加入到適量的水中（在恒溫水浴中保持整理液 的溫度為30°C±2°C)，混合、攪拌溶解，得到均一穩(wěn)定的免燙整理液，用氫氧化鈉將整理液 pH值調(diào)至2. 0,無柔軟劑SIO的整理液外觀見圖lc和Id。
[0036] 用配制好的整理液對白色牛津紡半制品進(jìn)行免燙整理，工藝流程為：二浸二軋 (帶液率90%)-烘干（100°CXIOmin)-焙烘（180°CX3min)。烘干后織物表面狀況見 圖2b(為便于觀察，織物放置在有色紙板上），整理后織物性能見表1。
[0037] 對比例2
[0038] 將對比例1中配制的免燙整理液對色織格子布進(jìn)行免燙整理，工藝流程為：二浸 二軋（帶液率85%)-烘干（100°CXIOmin)-焙烘（180°CX2min)。整理后織物性能見 表1。
[0039] 表1整理品主要性能
[0040]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種纖維素纖維織物不飽和羧酸在位聚合-交聯(lián)的無甲醛免燙整理方法，包括： (1) 室溫下，將不飽和羧酸、催化劑、自由基引發(fā)劑、柔軟劑、滲透劑和水混合，攪拌溶 解，得到無甲醛免燙整理液；其中，不飽和羧酸、柔軟劑與滲透劑的用量分別為8wt %~ 15wt%、2wt%~3wt%、0. 2wt%~0· 3wt%，催化劑與不飽和羧酸的摩爾比為2 :1~1 :2， 自由基引發(fā)劑為不飽和羧酸質(zhì)量的1%~3% ; (2) 將纖維素纖維織物浸軋無甲醛免燙整理液，帶液率60 % -90 %，在70~KKTC的條 件下供l_5min，在160~190°C下培供30s~8min。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種纖維素纖維織物不飽和羧酸在位聚合-交聯(lián)的無甲醛免 燙整理方法，其特征在于，所述步驟（1)中不飽和羧酸為馬來酸和衣康酸的混合物，馬來酸 與衣康酸的摩爾比為3:1~1:3。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種纖維素纖維織物不飽和羧酸在位聚合-交聯(lián)的無甲醛免 燙整理方法，其特征在于，所述步驟（1)中催化劑為次磷酸鉀、亞磷酸鉀、次磷酸銨或亞磷 酸銨中的至少一種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種纖維素纖維織物不飽和羧酸在位聚合-交聯(lián)的無甲醛免 燙整理方法，其特征在于，所述步驟（1)中自由基引發(fā)劑為過氧化氫、過硫酸鉀、過硫酸鈉 或過硫酸銨中的至少一種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種纖維素纖維織物不飽和羧酸在位聚合-交聯(lián)的無甲醛免 燙整理方法，其特征在于，所述步驟（1)中柔軟劑為聚乙烯類、有機(jī)硅類或聚氨酯類中的至 少一種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種纖維素纖維織物不飽和羧酸在位聚合-交聯(lián)的無甲醛免 燙整理方法，其特征在于，所述步驟（1)中滲透劑為脂肪醇類非離子表面活性劑。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種纖維素纖維織物不飽和羧酸在位聚合-交聯(lián)的無甲醛免 燙整理方法，其特征在于，所述步驟（1)中無甲醛免燙整理液PH值為1~3。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種纖維素纖維織物不飽和羧酸在位聚合-交聯(lián)的無甲醛免 燙整理方法，其特征在于，所述步驟（2)中纖維素纖維織物為棉織物、麻織物或再生纖維素 纖維織物及它們的混紡織物或者纖維素纖維與合成纖維的混紡織物。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種纖維素纖維織物不飽和羧酸在位聚合-交聯(lián)的無甲醛免燙整理方法，包括：(1)在室溫下配制無甲醛免燙整理液，將不飽和羧酸、催化劑、自由基引發(fā)劑、柔軟劑、滲透劑和水混合，攪拌溶解，得到均一穩(wěn)定的免燙整理液；(2)將織物浸軋無甲醛免燙整理液，帶液率60％-90％，在70～100℃的條件下烘1-5min，在160～190℃下焙烘30s～8min。本發(fā)明配制和織物浸軋整理液時可以在室溫下進(jìn)行，無需維持整理液的溫度在一定的范圍內(nèi)，且烘干時間較短，整理過程和整理后織物無甲醛問題。經(jīng)整理后的織物折皺回復(fù)角高于270°，DP等級≥3.3級，中薄型織物洗前拉伸強(qiáng)力≥200N、撕破強(qiáng)力≥6.5N。
【IPC分類】D06M14-04, C08F222-02
【公開號】CN104831536
【申請?zhí)枴緾N201510230869
【發(fā)明人】黃張秘, 周翔, 黎淑芬, 張文龍
【申請人】東華大學(xué)
【公開日】2015年8月12日
【申請日】2015年5月7日