專利名稱：一種連續(xù)生產(chǎn)聚甲醛二甲醚的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及石油煉化油品添加劑技術(shù)領(lǐng)域，具體為ー種連續(xù)生產(chǎn)聚甲醛ニ甲醚的方法，是利用多聚甲醛與甲縮醛為原料，以酸性樹脂為催化劑，經(jīng)固定床連續(xù)生產(chǎn)聚甲醛ニ甲醚并進(jìn)行分離得到dmm3_8的方法。
背景技術(shù)：
聚甲醛ニ甲醚(DMM3_8)是構(gòu)成為如下通式的同系物
CH3O (CH2O)nCH3
其中n為正整數(shù)。從化學(xué)角度講，它們是與甲縮醛(CH3OCH2OCH3)類似的縮醛，即分子·式中n = I的母體。聚甲醛ニ甲醚具有高的含氧量(42 % 49 %)和高的十六烷值(DMM3_8的十六烷值均在78以上)，且與柴油的互溶性好，被認(rèn)為是一種優(yōu)良的柴油摻燒組分。近期，隨著能源危機(jī)日趨嚴(yán)重和石油消耗量的不斷増加，同時(shí)由于環(huán)保要求使用超清潔柴油，可減少污染物排放的許多新興代用柴油的開發(fā)便應(yīng)運(yùn)而生，這其中，使用柴油摻燒組分，無(wú)需另外増加裝置或改變發(fā)動(dòng)機(jī)結(jié)構(gòu)，被認(rèn)為是一種便捷、有效的措施。為了在傳統(tǒng)柴油機(jī)燃料燃燒過(guò)程中減少煙塵和煙灰的形成，加入僅包含很少(如果有的話)碳-碳鍵的含氧化合物，例如甲醇，但是這樣的化合物常常不溶于柴油并且降低十六烷值和/或柴油混合物的閃點(diǎn)。而聚甲醛ニ甲醚恰恰可以克服以上缺點(diǎn)，因此聚甲醛ニ甲醚作為柴油添加劑的重要性便日益明顯。聚甲醛ニ甲醚經(jīng)水解可轉(zhuǎn)化為甲醇和甲醛。與其他縮醛類似，它們具有高度的化學(xué)穩(wěn)定性。在中性和堿性條件下不會(huì)被水解，但易在稀酸情況下水解。分子式中n = 2的部分沸點(diǎn)為91 93 X。從壓カ方程計(jì)算得，760 mmHg壓カ下，從n = 2沸點(diǎn)為105.0 °C到n=5 沸點(diǎn)為 242. 3 0C (Walker, Joseph Frederic, “Formaldehyde”，Robert E KriegerPublishing Co.， issued as No. 159 of American しhemical Society Monograph series(1975)，page 167-169)。受到蒸汽壓、沸點(diǎn)及柴油中溶解度的影響，適宜作柴油添加劑的一般為3彡n彡8的聚甲醛ニ甲醚(DMM3_8)。早期，聚甲醛ニ甲醚在實(shí)驗(yàn)室是由聚甲氧基ニ醇或聚甲醛和甲醇在痕量硫酸或鹽酸存在下封管150 °C反應(yīng)15 h得到的，或短時(shí)間(12 h)在165 180 °C反應(yīng)制備。其體系壓カ是由于反應(yīng)分解，產(chǎn)生碳氧化物，形成ー些ニ甲醚所致。醚產(chǎn)物的平均分子量隨聚甲醛或聚甲氧基ニ醇與甲醇量之比增加而增加。高聚物由6:1的甲醛、甲醇比制得。在這些聚合物中，n值超過(guò)100，通常在300到500之間。產(chǎn)物經(jīng)亞硫酸鹽溶液洗滌純化，該溶液并不會(huì)溶解產(chǎn)物，隨后經(jīng)各種溶劑分步重結(jié)晶而分離。近年來(lái)，以BASF為代表的液體酸催化合成DMM3_8的研究有了一定進(jìn)展。使用硫酸、三氟甲磺酸為催化劑，甲醇、甲縮醛、三聚甲醛、多聚甲醛等為原料，得到了 n = f 10的系列產(chǎn)物，但該體系存在催化劑腐蝕、產(chǎn)物分布不盡合理、轉(zhuǎn)化率和可用于油品添加劑的組分不
聞等缺點(diǎn)。BP 公司在專利 US 5959156，US 6160174，US 6160186，US 6265538，US6350915，US 6392102中描述了一系列由甲醛、甲醇、ニ甲醚等為原料經(jīng)催化精餾制備聚甲醛ニ甲醚的方法，但這些方法均存在裝置復(fù)雜，且產(chǎn)物分布不合理，產(chǎn)率較低(DMM3_8低于30%)的缺點(diǎn)。BASF公司在專利US 2007/0260094中描述了ー種由三聚甲醛與甲縮醛制備聚甲醛ニ甲醚的方法，但該法所得產(chǎn)物中可用于柴油摻燒組分的聚甲醛ニ甲醚含量仍較低(DMM3_8低于30 %)。此外盡管該法提到用強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂代替腐蝕性強(qiáng)的液體酸，如硫酸、三氟甲磺酸，但強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂使用溫度受限，使該反應(yīng)需在較低溫度下進(jìn)行，影響了反應(yīng)效率，需在大量催化劑存在下(催化劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于10%)長(zhǎng)時(shí)間反應(yīng)(反應(yīng)時(shí)間大于12小吋)。同吋，該法采用釜式反應(yīng)器，不能連續(xù)生產(chǎn)，不易于實(shí)現(xiàn)エ業(yè)化生產(chǎn)。中國(guó)國(guó)內(nèi)也有部分単位公司進(jìn)行了聚甲醛ニ甲醚的研究。中科院蘭州化物所以離子液體為催化劑制備聚甲醛ニ甲醚進(jìn)行了大量研究。分別在專利CN 101182367和CN101665414報(bào)道了以甲醇、三聚甲醛為原料和以甲縮、三聚甲醛為原料制備聚甲醛ニ甲醚的研究，也是在釜式反應(yīng)器中進(jìn)行。·此外，其他公司如杜邦公司、意大利斯納姆普羅吉蒂公司、美國(guó)西南研究院等均有制備聚甲醛ニ甲醚的文獻(xiàn)報(bào)道。直到現(xiàn)在，由于所用催化劑存在各種缺點(diǎn)，如無(wú)機(jī)酸存在腐蝕設(shè)備、污染環(huán)境，常規(guī)樹脂催化劑使用溫度較低影響反應(yīng)效率，離子液體催化劑成本高、易失活、分離相對(duì)復(fù)雜，更為關(guān)鍵的是常規(guī)的釜式反應(yīng)器操作不便，不能連續(xù)生產(chǎn)，原料的選擇上，三聚甲醛價(jià)格高昂成本較高等，使得該產(chǎn)品遲遲未能實(shí)現(xiàn)エ業(yè)化生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是克服以往報(bào)道中，制備聚甲醛ニ甲醚過(guò)程復(fù)雜，使用的液體酸催化劑腐蝕設(shè)備、污染環(huán)境，分離復(fù)雜，生產(chǎn)成本高或穩(wěn)定性與活性不能兼顧的問題，從經(jīng)濟(jì)性考慮，用較為廉價(jià)的多聚甲醛代替部分專利采用的昂貴的三聚甲醛，用固定床反應(yīng)器代替常規(guī)的釜式反應(yīng)器，與此同時(shí)，用甲縮醛代替甲醇等提供甲氧基部分，減少產(chǎn)物中水的比例，使后續(xù)分離過(guò)程簡(jiǎn)化，提供ー種由酸性樹脂催化甲縮醛與多聚甲醛經(jīng)固定床反應(yīng)器連續(xù)生產(chǎn)聚甲醛ニ甲醚的方法。本專利提供的方法突出表現(xiàn)在由價(jià)格相對(duì)低廉的多聚甲醛取代目前常規(guī)使用的三聚甲醛，采用固定床連續(xù)生產(chǎn)的方式取代間歇性式反應(yīng)的生產(chǎn)方式，提高了生產(chǎn)效率。該催化體系具有良好的活性與選擇性、高的穩(wěn)定性、不腐蝕設(shè)備、操作簡(jiǎn)單、分離方便的特點(diǎn)，非常有利于實(shí)現(xiàn)聚甲醛ニ甲醚的エ業(yè)化生產(chǎn)。本發(fā)明為一種連續(xù)生產(chǎn)聚甲醛ニ甲醚的方法，其特征在于
包括如下步驟
a)將甲縮醛與熱熔的多聚甲醛通入固定床反應(yīng)器中，所用甲縮醛與多聚甲醛質(zhì)量比為0.1 10:1 ;采用酸性樹脂催化劑，控制反應(yīng)溫度為120 180°C，反應(yīng)壓カ為0. I 10MPa，空速為0. I 5 hr'催化反應(yīng)制備聚甲醛ニ甲醚DMM3_8 ;其中所用酸性樹脂催化劑選自改性的苯こ烯-ニこ烯基苯系樹脂、改性的丙烯酸-ニこ烯基苯系樹脂、改性的甲基丙烯酸- ニこ烯基苯系樹脂、磺化四氟こ烯樹脂；
b)反應(yīng)產(chǎn)物冷卻后，通過(guò)脫水塔進(jìn)行吸附分離，得到脫除大部分水、胞ニ醇、半縮醛的聚甲醛ニ甲醚，其中所用脫水劑選自3A分子篩、4A分子篩、5A分子篩、13X分子篩、氯化鈣、硅膠；
c)將脫除水、胞ニ醇、半縮醛的聚甲醛ニ甲醚通入蒸餾塔進(jìn)行分離，首先在蒸餾塔中分離出大部分的低沸點(diǎn)組分甲縮醛DMM，聚ニ甲醛ニ甲醚DMM2以及副產(chǎn)物甲醇，三聚甲醛，然后將塔釜物通入下一歩的精餾塔中分離出剩余量的DMM2和三聚甲醛，塔釜為產(chǎn)品聚甲醛ニ甲醚DMM3_8 ;兩步蒸餾在壓カ為0.001 0. I MPa和溫度為20 200°C下分ニ步進(jìn)行分離，首先在常壓和20 150°C下操作，分離出大部分的DMM、甲醇、DMM2和三聚甲醛，其次在0.001 0.1 MPa的壓カ和40 200°C下操作，分離出剩余量的DMM2和三聚甲醛，塔釜為DMM3-8 ;
d)將前ー步蒸餾塔與精餾塔蒸出的低沸點(diǎn)組分甲縮醛DMM、甲醇、聚ニ甲醛ニ甲醚DMM2以及三聚甲醛返回固定床反應(yīng)器繼續(xù)反應(yīng)制備適合作柴油摻燒組分的聚甲醛ニ甲醚DMM3_8，從而提高原料的利用率。按照本分明所述的方法，其特征在于·
包括如下步驟
a)將甲縮醛與熱熔的多聚甲醛通入固定床反應(yīng)器中，所用甲縮醛與多聚甲醛質(zhì)量比為0.5 5:1 ;采用酸性催化劑，控制反應(yīng)溫度為140 160°C，反應(yīng)壓カ為I 4 MPa，空速為0.5 2 hr—1，催化反應(yīng)制備聚甲醛ニ甲醚；其中所用酸性樹脂催化劑選自改性的苯こ烯- ニこ烯基苯系樹脂、磺化四氟こ烯樹脂；
b)反應(yīng)產(chǎn)物冷卻后，通過(guò)脫水柱進(jìn)行吸附分離，得到脫除大部分水、胞ニ醇、半縮醛的聚甲醛ニ甲醚，其中所用脫水劑選自4A分子篩、5A分子篩、13X;
c)將脫除水、胞ニ醇、半縮醛的聚甲醛ニ甲醚通入蒸餾塔進(jìn)行分離，首先在蒸餾塔中分離出大部分的低沸點(diǎn)組分甲縮醛DMM，聚ニ甲醛ニ甲醚DMM2以及副產(chǎn)物甲醇，三聚甲醛，然后將塔釜物通入下一歩的精餾塔中分離出剩余量的DMM2和三聚甲醛，塔釜為產(chǎn)品聚甲醛ニ甲醚0麗3_8;兩步蒸餾在壓カ為0.001 0. I MPa和溫度為20 200°C下分ニ步進(jìn)行分離，首先在常壓和40 140°C下操作，分離出大部分的DMM、甲醇、DMM2和三聚甲醛，其次在0.005 0.1 MPa的壓カ和80 180°C下操作，分離出剩余量的DMM2和三聚甲醛，塔釜為聚甲醛ニ甲醚DMM3_8。本發(fā)明中聚甲醛ニ甲醚的制備是在足以使甲縮醛與多聚甲醛縮聚的溫度下進(jìn)行的，優(yōu)選在120 180°C下進(jìn)行，更優(yōu)選在140 160°C下進(jìn)行。停留時(shí)間為0. I 5 hr、更優(yōu)選為0.5 2 hr下進(jìn)行。在0.1 10 MPa壓カ下進(jìn)行，優(yōu)選在I 4 MPa壓カ下反應(yīng)。根據(jù)本發(fā)明，聚甲醛ニ甲醚的分離提純由三個(gè)步驟組成。首先將反應(yīng)產(chǎn)物通過(guò)脫水塔去除體系中大部分的水、胞ニ醇和半縮醛，其中所用脫水劑選自3A分子篩、4A分子篩、5A分子篩、13X分子篩、氯化鈣、硅膠等中的ー種或多種，優(yōu)選3A分子篩、4A分子篩或13X分子篩。第二步是將脫除水、胞ニ醇、半縮醛的聚甲醛ニ甲醚在常壓蒸餾塔中進(jìn)行分離，塔釜溫度為20 150°C下分步分離，優(yōu)選40 140°C。第三步是在精餾塔中，壓カ為0. 001
0.IMPa，優(yōu)選0.005 0. IMPa，塔釜溫度為40 200°C，優(yōu)選80 180°C，由塔頂分離出低沸點(diǎn)組分，塔釜為DMM3_8和極少量高聚合度聚甲醛ニ甲醚(含量低于1%)。


圖I是本發(fā)明的固定床反應(yīng)器的示意圖。
以下結(jié)合圖I對(duì)本發(fā)明的所采用的固定床合成聚甲醛ニ甲醚エ藝路線進(jìn)行具體說(shuō)明。甲縮醛與多聚甲醛從分別從原料管道I和2進(jìn)入固定床反應(yīng)器；反應(yīng)產(chǎn)物由管道3進(jìn)入脫水塔，其中脫水塔并聯(lián)配置2 3個(gè)，當(dāng)其中ー個(gè)脫水塔吸附飽和后將管道3切換至另ー脫水塔，吸附飽和的脫水塔經(jīng)加熱再生后即可繼續(xù)使用；脫除大部分水、胞ニ醇、半縮醛的聚甲醛ニ甲醚由管路4進(jìn)入常壓蒸餾塔，含有DMM和DMM2的低沸點(diǎn)組分由管路5經(jīng)中間儲(chǔ)罐返回固定床反應(yīng)器與新鮮的甲縮醛、多聚甲醛繼續(xù)反應(yīng)；塔釜物料由管路6進(jìn)入精餾塔進(jìn)行精餾分離，其中低沸點(diǎn)組分為剰余量的DMM2和極少量DMM3,由管路7經(jīng)中間儲(chǔ)罐返回固定床反應(yīng)器與新鮮的甲縮醛、多聚甲醛繼續(xù)反應(yīng)，塔釜為高純度的DMM3_8，由管路8進(jìn)入廣品。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例I
在內(nèi)徑為2. 5 mm的反應(yīng)管中加入30 ml粒徑為0. 5 I. 0 mm的Nafion樹脂，反應(yīng)·溫度控制在140°C，反應(yīng)壓カ為3 MPa，液體體積時(shí)空速度(LHSV) I hr'甲縮醛、多聚甲醛質(zhì)量比為2.0，反應(yīng)產(chǎn)物冷卻后取樣，用氣相色譜進(jìn)行分析，其中DMM 32.2 %，MeOH 4.0 %，DMM2 20. 6 %，DMM3-S 27. 0 %，DMMn (n>8)未檢測(cè)到。實(shí)施例2
在內(nèi)徑為2. 5 mm的反應(yīng)管中加入30 ml粒徑為0. 5 I. 0 mm的Nafion樹脂，反應(yīng)溫度控制在160°C，反應(yīng)壓カ為3 MPa，液體體積時(shí)空速度(LHSV) I hr'甲縮醛、多聚甲醛質(zhì)量比為2.0，反應(yīng)產(chǎn)物冷卻后取樣，用氣相色譜進(jìn)行分析，其中DMM 30.6 %，MeOH 3.9 %，DMM2 20. 2 %，DMM3-S 26. 7 %，DMMn (n>8)未檢測(cè)到。實(shí)施例3
在內(nèi)徑為2. 5 mm的反應(yīng)管中加入30 ml粒徑為0. 5 I. 0 mm的Naf ion樹脂，反應(yīng)溫度控制在140°C，反應(yīng)壓カ為3 MPa，液體體積時(shí)空速度(LHSV) 0.5 hr'甲縮醛、多聚甲醛質(zhì)量比為2.0，反應(yīng)產(chǎn)物冷卻后取樣，用氣相色譜進(jìn)行分析，其中DMM 26.2 %，MeOH 4.0 %，DMM2 18. 4 %，DMM3-S 30. 0 %，DMMn (n>8)未檢測(cè)到。實(shí)施例4
在內(nèi)徑為2. 5 mm的反應(yīng)管中加入30 ml粒徑為0. 5 I. 0 mm的改性酸性樹脂(TC106,中海油天津化工研究設(shè)計(jì)院)，反應(yīng)溫度控制在140°C，反應(yīng)壓カ為3 MPa，液體體積時(shí)空速度(LHSV) I hr—1，甲縮醛、多聚甲醛質(zhì)量比為2.0，反應(yīng)產(chǎn)物冷卻后取樣，用氣相色譜進(jìn)行分析，其中 DMM 39. 2 %，MeOH 6.6 %，DMM2 20. 4 %，DMM3_6 16. 6 %，DMMn (n>6)未檢測(cè)到。實(shí)施例5
在內(nèi)徑為2. 5 mm的反應(yīng)管中加入30 ml粒徑為0. 5 I. 0 mm的改性酸性樹脂(TC106,中海油天津化工研究設(shè)計(jì)院)，反應(yīng)溫度控制在140°C，反應(yīng)壓カ為3 MPa，液體體積時(shí)空速度(LHSV) I h^1,甲縮醛、多聚甲醛質(zhì)量比為I. 8，反應(yīng)產(chǎn)物冷卻后取樣，用氣相色譜進(jìn)行分析，其中 DMM 33. 2 %，MeOH 8.9 %，DMM2 19. 4 %，DMM3_7 20. 8 %，DMMn (n>7)未檢測(cè)到。實(shí)施例6在內(nèi)徑為2. 5 mm的反應(yīng)管中加入30 ml粒徑為0. 5 I. 0 mm的Nafion樹脂，反應(yīng)溫度控制在140°C，反應(yīng)壓カ為3 MPa，液體體積時(shí)空速度(LHSV) I hr'甲縮醛、多聚甲醛質(zhì)量比為2. 2，反應(yīng)產(chǎn)物冷卻后取樣，用氣相色譜進(jìn)行分析，其中DMM 38.8 %，MeOH 4.3 %，DMM2 25. 4 %，DMM3_7 24. 8 %，DMMn (n>7)未檢測(cè)到?！?br> 權(quán)利要求
1.一種連續(xù)生產(chǎn)聚甲醛二甲醚的方法，其特征在于 包括如下步驟 a)將甲縮醛與熱熔的多聚甲醛通入固定床反應(yīng)器中，所用甲縮醛與多聚甲醛質(zhì)量比為O. I 10:1 ;采用酸性樹脂催化劑，控制反應(yīng)溫度為120 180°C，反應(yīng)壓力為O. I 10MPa，空速為O. I 5 hr—1，催化反應(yīng)制備聚甲醛二甲醚DMM3_8 ;其中所用酸性樹脂催化劑選自改性的苯乙烯-二乙烯基苯系樹脂、改性的丙烯酸-二乙烯基苯系樹脂、改性的甲基丙烯酸-二乙烯基苯系樹脂、磺化四氟乙烯樹脂； b)反應(yīng)產(chǎn)物冷卻后，通過(guò)脫水塔進(jìn)行吸附分離，得到脫除大部分水、胞二醇、半縮醛的聚甲醛二甲醚，其中所用脫水劑選自3A分子篩、4A分子篩、5A分子篩、13X分子篩、氯化鈣、硅膠； c)將脫除水、胞二醇、半縮醛的聚甲醛二甲醚通入蒸餾塔進(jìn)行分離，首先在蒸餾塔中分離出大部分的低沸點(diǎn)組分甲縮醛DMM，聚二甲醛二甲醚DMM2以及副產(chǎn)物甲醇，三聚甲醛，然后將塔釜物通入下一步的精餾塔中分離出剩余量的DMM2和三聚甲醛，塔釜為產(chǎn)品聚甲醛二甲醚DMM3_8 ;兩步蒸餾在壓力為O. 001 O. I MPa和溫度為20 200°C下分二步進(jìn)行分離，首先在常壓和20 150°C下操作，分離出大部分的DMM、甲醇、DMM2和三聚甲醛，其次在O.001 O. I MPa的壓力和40 200°C下操作，分離出剩余量的DMM2和三聚甲醛，塔釜為DMM3-8 ; d)將前一步蒸餾塔與精餾塔蒸出的低沸點(diǎn)組分甲縮醛DMM、甲醇、聚二甲醛二甲醚DMM2以及三聚甲醛返回固定床反應(yīng)器繼續(xù)反應(yīng)制備適合作柴油摻燒組分的聚甲醛二甲醚DMM3_8，從而提高原料的利用率。
2.按照權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于 包括如下步驟 a)將甲縮醛與熱熔的多聚甲醛通入固定床反應(yīng)器中，所用甲縮醛與多聚甲醛質(zhì)量比為O. 5 5:1 ;采用酸性催化劑，控制反應(yīng)溫度為140 160°C，反應(yīng)壓力為I 4 MPa，空速為O. 5 2 hr—1，催化反應(yīng)制備聚甲醛二甲醚；其中所用酸性樹脂催化劑選自改性的苯乙烯-二乙烯基苯系樹脂、磺化四氟乙烯樹脂； b)反應(yīng)產(chǎn)物冷卻后，通過(guò)脫水柱進(jìn)行吸附分離，得到脫除大部分水、胞二醇、半縮醛的聚甲醛二甲醚，其中所用脫水劑選自4A分子篩、5A分子篩、13X; c)將脫除水、胞二醇、半縮醛的聚甲醛二甲醚通入蒸餾塔進(jìn)行分離，首先在蒸餾塔中分離出大部分的低沸點(diǎn)組分甲縮醛DMM，聚二甲醛二甲醚DMM2以及副產(chǎn)物甲醇，三聚甲醛，然后將塔釜物通入下一步的精餾塔中分離出剩余量的DMM2和三聚甲醛，塔釜為產(chǎn)品聚甲醛二甲醚DMM3_8;兩步蒸餾在壓力為O. 001 O. I MPa和溫度為20 200°C下分二步進(jìn)行分離，首先在常壓和40 140°C下操作，分離出大部分的DMM、甲醇、DMM2和三聚甲醛，其次在O.005 O. I MPa的壓力和80 180°C下操作，分離出剩余量的DMM2和三聚甲醛，塔釜為聚甲醛二甲醚dmm3_8。
全文摘要
本發(fā)明為一種連續(xù)生產(chǎn)聚甲醛二甲醚的方法，其特征在于包括步驟a)將甲縮醛與熱熔的多聚甲醛通入固定床反應(yīng)器，采用酸性樹脂催化劑，反應(yīng)溫度為120~180℃，壓力為0.1~10MPa，制備聚甲醛二甲醚DMM3-8；b)反應(yīng)產(chǎn)物冷卻后，通過(guò)脫水塔進(jìn)行吸附分離，得到脫除大部分水、胞二醇、半縮醛的聚甲醛二甲醚，c)將脫除后聚甲醛二甲醚通入蒸餾塔進(jìn)行分離，首先分離出大部分的低沸點(diǎn)組分甲縮醛DMM，聚二甲醛二甲醚DMM2以及副產(chǎn)物甲醇，三聚甲醛，然后將塔釜物通入下一步的精餾塔中分離出剩余量DMM2和三聚甲醛，d)將前一步蒸餾塔與精餾塔蒸出的低沸點(diǎn)組分甲縮醛DMM、甲醇、聚二甲醛二甲醚DMM2以及三聚甲醛返回固定床反應(yīng)器繼續(xù)反應(yīng)制備聚甲醛二甲醚。
文檔編號(hào)C07C41/56GK102786397SQ20121026599
公開日2012年11月21日 申請(qǐng)日期2012年7月30日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月30日
發(fā)明者于海斌, 孫彥民, 曾賢君, 李世鵬, 李曉云, 苗靜, 隋云樂 申請(qǐng)人:中國(guó)海洋石油總公司, 中海油天津化工研究設(shè)計(jì)院