一種苯精制脫硫的鈀吸附劑的制備方法及其產(chǎn)品和應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種苯精制脫硫的鈀吸附劑的制備方法及其產(chǎn)品和應(yīng)用，該用于苯精制脫硫的鈀吸附劑的制備方法包括以下制備步驟：(1)將醋酸鈀溶于有機溶劑中，配成鈀液；并任選向鈀液中配入酸；(2)將氧化鋁載體放入(1)配好的鈀液中，加溫至30～70℃，浸漬時間為20～60分鐘；(3)浸漬完畢后利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將有機溶劑進行回收，同時獲得濃縮的鈀吸附劑；(4)將(3)制備的鈀吸附劑放入烘箱在60～150℃進行烘干；(5)將(4)烘干的吸附劑放入焙燒爐中在含氧氣氛下250～600℃焙燒2～8小時，冷至室溫，即制得鈀吸附劑。
【專利說明】一種苯精制脫硫的鈀吸附劑的制備方法及其產(chǎn)品和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種吸附劑，尤其涉及一種苯精制脫硫的吸附劑及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]苯是重要的化工原料，具有十分廣泛的工業(yè)用途，主要用于生產(chǎn)染料、醫(yī)藥、消毒劑、炸藥及人造纖維等。隨著有機工業(yè)的發(fā)展，作為化工基礎(chǔ)原料的苯產(chǎn)品，其地位愈來愈重要。隨著對其需求量的不斷增長，特別是隨著新型化工材料己內(nèi)酰胺的迅猛發(fā)展，對苯質(zhì)量的要求日益苛刻。苯原料中的硫主要為無機硫和有機硫，通過加氫脫硫可脫除苯中的無機硫和簡單的有機硫化合物，但脫除稠環(huán)噻吩類硫化合物及其衍生物，對整個反應(yīng)的壓力及溫度有很高的要求，這就增加了反應(yīng)難度及投資費用。吸附脫硫工藝具有投資小、工藝簡單、條件易控、效果顯著等優(yōu)點，是國內(nèi)為研究脫除有機硫研究的熱點。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明目的在于提供一種用于苯精制脫硫的鈀吸附劑及其制備方法，該吸附劑不含氯，對硫具有強吸附能力，該吸附劑硫容達(dá)到O. 90g噻吩/ kg催化劑，性能優(yōu)于現(xiàn)有產(chǎn)
品O
[0004]為了實現(xiàn)本發(fā)明的目的，提供一種用于苯精制脫硫的鈀吸附劑的制備方法，其特征在于包括以下制備步驟：
[0005]一種用于苯精制脫硫的鈀吸附劑的制備方法，其特征在于包括以下制備步驟：
[0006](I)將醋酸鈀溶于有機溶劑中，配成鈀液；并任選向鈀液中配入酸；
[0007](2)將氧化鋁載體放入（I)配好的鈀液中，加溫至30~70°C，浸潰時間為20~60分鐘；
[0008](3)浸潰完畢后利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將有機溶劑進行回收，同時獲得濃縮的鈀吸附劑；
[0009](4)將（3)制備的鈀吸附劑放入烘箱在60~150°C進行烘干；
[0010](5)將（4)烘干的吸附劑放入焙燒爐中在含氧氣氛下250~600°C焙燒2~8小時，冷至室溫，即制得鈀吸附劑。
[0011]為進一步實現(xiàn)本發(fā)明目的，其特征在于配制鈀液所用的醋酸鈀與氧化鋁載體的重量比為O. 5~5 :100，優(yōu)選I. 5~3. 5 ：100o
[0012]為進一步實現(xiàn)本發(fā)明目的，配制鈀液所用的有機溶劑為丙酮、甲苯中的一種，優(yōu)選丙酮。其與氧化鋁的體積重量比（ml / g)為50~400 :100，優(yōu)選150~300 :100 ;同時步驟（3)中回收的有機溶劑可重復(fù)利用至步驟（I)中。
[0013]為進一步實現(xiàn)本發(fā)明目的，配制鈀液引入的酸為有機酸，優(yōu)選冰醋酸，其與氧化鋁的體積重量比（ml / g)為O~20 :100，進一步優(yōu)選：0-10 :100。
[0014]為進一步實現(xiàn)本發(fā)明目的，焙燒吸附劑所用含氧氣氛，優(yōu)選空氣。
[0015]為進一步實現(xiàn)本發(fā)明目的，氧化鋁載體優(yōu)選選擇球形或柱形，更優(yōu)選粒徑Φ 1.0~5. Omm,更優(yōu)選堆密度O. 50~O. 80g / mL,更優(yōu)選比表面積150~500m2 / g的球形載體；球形載體的制備方法為滾動造粒法或油柱整體成型法，優(yōu)選滾動造粒法。最優(yōu)選滾動造粒法制備的粒徑為Φ2. O~2. 5mm,堆密度O. 60~O. 70g / mL,比表面積250~ 320m2 / g的球形載體。[0016]本發(fā)明還提供了一種由前述方法制備獲得的鈀吸附劑；優(yōu)選貴金屬鈀含量O. 3~I.5wt%,基于氧化招載體總重量。[0017]本發(fā)明進一步提供了一種由前述方法制備獲得的鈀吸附劑在苯精制脫硫中的應(yīng)用。[0018]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比可產(chǎn)生如下積極效果：本發(fā)明所使用的鈀前驅(qū)體為醋酸鈀，有效地避免的氯元素的引入，在提高吸附劑性能的同時降低了氯元素對后續(xù)工藝的影響；該吸附劑對苯中難以脫除的有機硫噻吩類化合物具有極強的吸附作用，該吸附劑硫容達(dá)到O. 85g噻吩/ kg催化劑，性能優(yōu)于現(xiàn)有產(chǎn)品。【具體實施方式】：[0019]下面對本發(fā)明的【具體實施方式】做詳細(xì)說明：[0020]實施例I[0021]取500g利用滾動造粒法制備的粒徑為Φ2. O~2. 5mm,堆密度O. 60~O. 70g / mL,比表面積250~320m2 / g的球形載體，放置于IL溶有10. 60g醋酸鈀的丙酮溶液中， 在35~50°C下浸潰30分鐘。浸潰完畢后，將溶劑丙酮進行回收。傾出的吸附劑在60°C烘干2小時，120°C下烘干4小時，在空氣氛圍中于350°C焙燒4小時即制得所需的鈀吸附劑， 其中貴金屬重量含量由原子吸收光譜儀測得為I%。[0022]實施例2[0023]取500g利用滾動造粒法制備的粒徑為Φ2. O~2. 5mm,堆密度O. 60~O. 70g / mL,比表面積250~320m2 / g的球形載體，放置于IL溶有10. 60g醋酸鈀及IOmL冰醋酸的丙酮溶液中，在35~50°C下浸潰30分鐘。浸潰完畢后，將溶劑丙酮進行回收。傾出的吸附劑在60°C烘干2小時，120°C下烘干4小時，在空氣氛圍中于350°C焙燒4小時即制得所需的鈀吸附劑，其中貴金屬重量含量由原子吸收光譜儀測得為I %。[0024]實施例3
[0025]取500g利用滾動造粒法制備的粒徑為Φ2. O~2. 5mm,堆密度O. 60~O. 70g / mL,比表面積250~320m2 / g的球形載體,放置于IL溶有10. 60g醋酸鈕的丙酮（回收后的丙酮）溶液中，在35~50°C下浸潰30分鐘。浸潰完畢后，將溶劑丙酮進行回收。傾出的吸附劑在60°C烘干2小時，120°C下烘干4小時，在空氣氛圍中于350°C焙燒4小時即制得所需的鈀吸附劑，其中貴金屬重量含量由原子吸收光譜儀測得為I %。[0026]實施例4[0027]取500g利用滾動造粒法制備的粒徑為Φ2. O~2. 5mm,堆密度O. 60~O. 70g / mL，比表面積250~320m2 / g的球形載體，放置于I. 5L溶有10. 60g醋酸鈀的甲苯溶液中， 在35~50°C下浸潰30分鐘。浸潰完畢后，將溶劑甲苯進行回收。傾出的吸附劑在60°C烘干2小時，120°C下烘干4小時，在空氣氛圍中于350°C焙燒4小時即制得所需的鈀吸附劑， 其中貴金屬重量含量由原子吸收光譜儀測得為I%。[0028]實施例5
[0029]取500g利用滾動造粒法制備的粒徑為Φ2. O~2. 5mm,堆密度O. 60~O. 70g /mL,比表面積250~320m2 / g的球形載體，放置于I. 5L溶有10. 60g醋酸鈀及20mL冰醋酸的甲苯溶液中，在35~50°C下浸潰30分鐘。浸潰完畢后，將溶劑甲苯進行回收。傾出的吸附劑在60°C烘干2小時，120°C下烘干4小時，在空氣氛圍中于350°C焙燒4小時即制得所需的鈀吸附劑，其中貴金屬重量含量由原子吸收光譜儀測得為I %。
[0030]實施例6
[0031]取500g利用滾動造粒法制備的粒徑為Φ2. O~2. 5mm,堆密度O. 60~O. 70g /mL,比表面積250~320m2 / g的球形載體，放置于I. 5L溶有10. 60g醋酸鈀的甲苯（回收后的甲苯）溶液中，在35~50°C下浸潰30分鐘。浸潰完畢后，將溶劑甲苯進行回收。傾出的吸附劑在60°C烘干2小時，120°C下烘干4小時，在空氣氛圍中于350°C焙燒4小時即制得所需的鈀吸附劑，其中貴金屬重量含量由原子吸收光譜儀測得為I %。
[0032]對比例：
[0033]對比例I :國外進口鈀氧化鋁吸附劑，顆粒直徑約為2mm，貴金屬鈀重量含量為1% ；
[0034]對比例2 :國內(nèi)某公司鈀氧化鋁吸附劑，顆粒直徑為2mm左右，貴金屬鈀重量含量為1% ;
[0035]評價方法一：
[0036]本實驗?zāi)康闹荚诳疾毂景l(fā)明產(chǎn)品對低噻吩含量苯產(chǎn)品的脫硫效果。
[0037]吸附反應(yīng)在氮氣氛圍中 進行，反應(yīng)溫度145°C左右，反應(yīng)壓力O. 9~1.0Mp，質(zhì)量空速3~41`1。吸附劑選取500g，使用前先用氫氣活化。吸附原料選用總硫含量小于Ippm的工業(yè)精苯，苯中噻吩含量為O. 3ppm，評價時間150h。評價方法為上述工業(yè)精苯在上述反應(yīng)條件下通過鈀吸附劑，然后采用GB / T14327-2009分析經(jīng)吸附劑處理后的工業(yè)精苯中的噻吩含量。
[0038]評價結(jié)果如下：
[0039]
【權(quán)利要求】
1.一種用于苯精制脫硫的鈀吸附劑的制備方法，其特征在于包括以下制備步驟：(1)將醋酸鈀溶于有機溶劑中，配成鈀液；并任選向鈀液中配入酸；(2)將氧化鋁載體放入⑴配好的鈀液中，加溫至30~70°C，浸潰時間為20~60分鐘；(3)浸潰完畢后利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將有機溶劑進行回收，同時獲得濃縮的鈀吸附劑；(4)將（3)制備的鈀吸附劑放入烘箱在60~150°C進行烘干；(5)將（4)烘干的吸附劑放入焙燒爐中在含氧氣氛下250~600°C焙燒2~8小時，冷至室溫，即制得鈀吸附劑。
2.權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于配制鈀液所用的醋酸鈀與氧化鋁載體的重量比為O. 5~5 :100，優(yōu)選I. 5~3. 5 ：100o
3.權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于配制鈀液所用的有機溶劑為丙酮、甲苯中的一種，優(yōu)選丙酮。
4.權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于所用有機溶劑與氧化鋁的體積重量比 (ml / g)為 50 ~400 :100，優(yōu)選 150 ~300 ：100o
5.權(quán)利要求1-4之一所述的制備方法，其特征在于步驟（3)中回收的有機溶劑可重復(fù)利用至步驟（I)中。
6.權(quán)利要求1-5之一所述的制備方法，其特征在于配制鈀液引入的酸為有機酸，優(yōu)選冰醋酸，其與氧化鋁的體積重量比（ml / g)為O~20 :100，進一步優(yōu)選：0-10 :100。
7.權(quán)利要求1-6之一所述的制備方法，其特征在于焙燒吸附劑所用含氧氣氛優(yōu)選空氣。
8.權(quán)利要求1-7之一所述的制備方法，其特征在于氧化鋁載體優(yōu)選選擇球形或柱形， 更優(yōu)選粒徑Φ 1.0~5. 0mm，更優(yōu)選堆密度O. 50~O. 80g / mL，更優(yōu)選比表面積150~ 500m2 / g的球形載體；
9.權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于球形載體的制備方法為滾動造粒法或油柱整體成型法，優(yōu)選滾動造粒法，最優(yōu)選滾動造粒法制備的粒徑為Φ2. O~2. 5mm，堆密度0.60~O. 70g / mL,比表面積250~320m2 / g的球形載體。
10.由前述權(quán)利要求1-9之一所述方法制備獲得的鈀吸附劑，其中貴金屬鈀含量O.3~1.5wt%,基于氧化招載體總重量。
【文檔編號】C07C15/04GK103480325SQ201310480019
【公開日】2014年1月1日 申請日期:2013年10月15日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月15日
【發(fā)明者】張峰 申請人:張峰