專(zhuān)利名稱(chēng)：3－乙氧基－4－羥基苯甲醛的改良制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于一種改良的3-乙氧基-4羥基苯甲醛的制備方法。
隨著人們生活水平的不斷提高，對(duì)食用香精的需求量快速增長(zhǎng)，3-乙氧基-4-羥基苯甲醛是一種重要的食用香料。大量用于食品香精的調(diào)配。
它的制備方法，通常由鄰乙氧基苯酚與烏洛托品在有對(duì)亞硝基二甲基苯胺存在下加入少量催化劑，經(jīng)由縮合反應(yīng)產(chǎn)生目的物，再通過(guò)萃取，蒸餾，結(jié)晶等提純手段而制得(化工產(chǎn)品手冊(cè)—日用化工產(chǎn)品339頁(yè)，北京日用化學(xué)工業(yè)學(xué)會(huì)編。1989年5月)。
該方法由于反應(yīng)液中目的物的含量?jī)H在15％左右，故三廢排放量大，后果嚴(yán)重。
同時(shí)在反應(yīng)過(guò)程中由于受到鄰對(duì)位定位效應(yīng)的制約，使縮合反應(yīng)中產(chǎn)生了大量沒(méi)有香味，無(wú)法利用的鄰位產(chǎn)物，為后續(xù)提純工段帶來(lái)了分離困難，大大地影響了目的物的產(chǎn)率。
所以，尋找一種高產(chǎn)率，減少三廢排放的3-乙氧基-4-羥基苯甲醛的制備方法，仍是人們渴望解決的課題。
利用對(duì)甲苯酚為起始原料，能定量定位在對(duì)位上醛基，消除了2-羥基-3-乙氧基苯甲醛的生成，達(dá)到提高目的物的產(chǎn)率。
同時(shí)由于割除了對(duì)亞硝基二甲基苯胺的使用，從而大大地減少了廢液的排放和有害物質(zhì)的產(chǎn)生。
本發(fā)明所提供的制備方法，是由對(duì)甲苯酚為起始原料，在甲醇鈉的溶液中，加入適量的催化劑，進(jìn)行氣相氧化反應(yīng)，得到對(duì)羥基苯甲醛，由此得率一般在55～75％之間，未反應(yīng)物尚有一部份可以回收重復(fù)使用。
本發(fā)明的方法中，可以采用≥95％左右的對(duì)甲苯酚，不需高純度的對(duì)甲苯酚，這就為在煤焦油化工中的混合甲酚提供了大量使用的機(jī)會(huì)。
本發(fā)明的方法中，對(duì)通入氧氣的計(jì)量和控制，可采用薄層層析法，對(duì)反應(yīng)液轉(zhuǎn)化產(chǎn)物進(jìn)行跟蹤，并確定其反應(yīng)終止期。
本發(fā)明的方法中，所指對(duì)羥基苯甲醛的鄰位上乙氧基基團(tuán)的方法，是通過(guò)單溴化，然后再進(jìn)行乙氧基化反應(yīng)，制備3-乙氧基-4-羥基苯甲醛。
通過(guò)本發(fā)明的方法制備3-乙氧基-4-羥基苯甲醛時(shí)其優(yōu)點(diǎn)及創(chuàng)新處為工藝反應(yīng)時(shí)間縮短，產(chǎn)品生產(chǎn)成本較原先對(duì)亞硝基二甲基苯胺法降低10～15％反應(yīng)時(shí)間縮短，三廢大大減少近80％。
通過(guò)下述實(shí)施例將有助于進(jìn)一步理解本發(fā)明，但并不限制本發(fā)明的內(nèi)容。
實(shí)施例在裝有電動(dòng)攪拌，迴流冷凝管及溫度計(jì)的500毫升三頸瓶中加入對(duì)甲苯酚54克(0.5Mol純度95％)氫氧化鈉80克(2Mol)，甲醇150毫升適量鈷鹽催化劑于40℃～100℃通入氧氣反應(yīng)8～14小時(shí)后蒸除溶劑，經(jīng)萃取重結(jié)晶得到淡黃色時(shí)羥基苯甲醛35～50克收率55～75％溶點(diǎn)116℃～117℃。
權(quán)利要求
1.一種由對(duì)甲苯酚為起始原料，在醇納溶液中有適量鈷鹽催化劑存在下制備對(duì)羥基苯甲醛再經(jīng)溴化，乙氧基化制備香料3-乙氧基-4-羥基苯甲醛的改良方法，消除了鄰位醛基產(chǎn)物的生成。
2.一種如權(quán)利要求1項(xiàng)所述的制備3-乙氧基-4-羥基苯甲醛的改良方法，改變了原來(lái)由鄰乙氧基苯酚為起始原料采用對(duì)亞硝基二甲基苯胺法二氧化氮的排放及甲醛溶液的生成。
3.一種如權(quán)利要求1項(xiàng)、2項(xiàng)所述的制備3-乙氧基-4-羥基苯甲醛的改良方法，改變了反應(yīng)使用介質(zhì)，免除了有毒廢液排放。
4.一種如權(quán)利1項(xiàng)、2項(xiàng)、3項(xiàng)所述的制備3-乙氧基-4-羥基苯甲醛的改良方法，改變了精制方法，使精制工藝大為簡(jiǎn)化。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種香料3－乙氧基－4－羥基苯甲醛的改良制備方法。以對(duì)甲苯酚為起始原料,通過(guò)在由醇鈉溶液存在下加入適量的鈷鹽催化劑,并通入氧氣進(jìn)行醛化反應(yīng)得到55～75%的目的物,未反應(yīng)物經(jīng)過(guò)酸化后回收。這樣就杜絕鄰位產(chǎn)物的生成,與原有工藝路線相比較,使目的物收率大大提高。由于對(duì)甲苯酚作為起始原料,無(wú)需使用對(duì)亞硝基二甲基苯胺作為載體試劑,避免了有毒物質(zhì)的使用,并大大地降低三廢的排放。本發(fā)明方法所得到的目的物無(wú)鄰位產(chǎn)物生成。
文檔編號(hào)C07C45/36GK1247851SQ9811107
公開(kāi)日2000年3月22日 申請(qǐng)日期1998年9月11日 優(yōu)先權(quán)日1998年9月11日
發(fā)明者胡慷, 胡曰珍, 胡曰琮 申請(qǐng)人:胡慷, 胡曰珍, 胡曰琮