一種聚醚糖苷磺酸鹽及其制備方法、應(yīng)用和一種除草劑的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及除草劑助劑，具體地說(shuō)是一種聚醚糖苷磺酸鹽及其制備方法、應(yīng)用和 一種除草劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 草銨膦(Glufosinate ammonium)屬有機(jī)磷類(lèi)除草劑，是谷氨酰胺合成抑制劑，非 選擇性觸殺型除草劑，也是世界第二大轉(zhuǎn)基因作物耐受除草劑。它的作用比草甘膦迅速，具 有殺草譜廣、在土壤中降解快、毒性低、對(duì)環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)，是繼草甘膦之后又一個(gè)性能優(yōu) 良的滅生性除草劑品種，目前國(guó)內(nèi)僅登記用于果園、非耕地雜草的防除。隨著國(guó)內(nèi)外對(duì)百草 枯的禁用，草銨膦作為觸殺型除草劑的代表，市場(chǎng)份額必將越來(lái)越大。目前國(guó)內(nèi)外比較認(rèn)可 的草銨膦水劑助劑主要包括AES、烷基糖苷、烷基聚醚等化合物。
[0003] 木質(zhì)部是維管植物的運(yùn)輸組織，負(fù)責(zé)將根吸收的水分及溶于水中的離子往上運(yùn) 輸，草銨膦通過(guò)抑制植物體內(nèi)的谷氨酰胺合成酶活性，使得谷氨酰胺合成受阻、氮代謝紊 亂、銨離子累積，從而破壞植物細(xì)胞膜，阻止植物光合作用而枯死，起到除草作用。但是現(xiàn)有 的草銨膦水劑助劑中，烷基聚醚類(lèi)助劑無(wú)法做到較好地潤(rùn)濕葉片表面，只能作用于葉片根 部;而烷基糖苷類(lèi)助劑無(wú)法較好的滲透到土壤中，從植物根部進(jìn)入植物體內(nèi)，只能作用于葉 片表面。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是:提供一種滲透性佳、潤(rùn)濕性良好的聚醚糖苷磺酸 鹽及其制備方法;本發(fā)明還提供包括聚醚糖苷磺酸鹽的除草劑和聚醚糖苷磺酸鹽在除草劑 上的應(yīng)用。
[0005] 為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為:一種聚醚糖苷磺酸鹽，其分子 式為

[0007] 式中，1 10,0<y<5，l <z<2，x、y、zEZ;M為Na+、K+或NH4+中的一種。
[0008] 本發(fā)明還提供一種聚醚糖苷磺酸鹽的制備方法，包括如下步驟：
[0009] 步驟1、將烯丙醇聚醚、葡萄糖、催化劑和阻聚劑按物質(zhì)的量之比1:0.5~2:0.001 ~0.003:0.001~0.003混合并在0.2~0.3MPa、100~120 °C條件下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為5 ~7h，得烯丙醇聚醚糖苷；

[0010] 所述烯丙醇聚醚的分子式為 式中，1 <x< 10,0<y<5，x、yEZ;
[0011]步驟2、將步驟1所得烯丙醇聚醚糖苷與亞硫酸氫鹽按物質(zhì)的量之比1:1~2在80~ 100 °C的水中混合進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間3~5h，所述亞硫酸氫鹽為亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫鉀或 亞硫酸氫銨中的一種，得分子式如下的聚醚糖苷磺酸鹽：

[0013]式中，1 <x< 10,0<y<5，l <z<2，x、y、zEZ;M為Na+、K+或順4+中的一種。
[0014]本發(fā)明還提供一種除草劑，每100重量份的除草劑中包括25份聚醚糖苷磺酸鹽、18 份草銨膦、0.1份水溶性藍(lán)色染料和0.3份消泡劑，余量為水，所述聚醚糖苷磺酸鹽的分子式 為

[0016] 式中，1 <x< 10,0<y<5，l <2<2，叉、7、2已2;]/1為恥+、1(+或順4+中的一種。。
[0017] 本發(fā)明還提供一種聚醚糖苷磺酸鹽作為草銨膦助劑的應(yīng)用。
[0018] 本發(fā)明的有益效果在于:本發(fā)明聚醚糖苷磺酸鹽由于具有磺酸基和糖苷結(jié)構(gòu)，其 滲透性佳、潤(rùn)濕性良好，同時(shí)粘著性好，抗雨水沖刷。本發(fā)明聚醚胺糖苷磺酸鹽的制備方法 首先通過(guò)烯丙醇聚醚、葡萄糖、催化劑和阻聚劑制備出烯丙醇聚醚糖苷，再將烯丙醇聚醚糖 苷與亞硫酸氫鹽在一定條件下加成，即可得到上述結(jié)構(gòu)的聚醚糖苷磺酸鹽，將上述結(jié)構(gòu)的 聚醚糖苷磺酸鹽作為草銨膦水劑助劑，使得草銨膦水劑易于鋪展和附著在葉片上，以及快 速滲透到土壤中通過(guò)植物根部吸收，通過(guò)植物的蒸騰作用在植物的木質(zhì)部進(jìn)行傳導(dǎo)，加強(qiáng) 除草效果。
【具體實(shí)施方式】
[0019] 為詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容、所實(shí)現(xiàn)目的及效果，以下結(jié)合實(shí)施方式予以說(shuō)明。
[0020] 本發(fā)明最關(guān)鍵的構(gòu)思在于:將糖苷結(jié)構(gòu)結(jié)合到聚醚磺酸鹽結(jié)構(gòu)上，使得到的化合 物具有聚醚磺酸鹽的滲透性，同時(shí)具備糖苷的潤(rùn)濕性，同時(shí)粘著性良好，不易被雨水沖刷 掉。
[0021] 本發(fā)明提供一種聚醚糖苷磺酸鹽，其分子式為

[0023] 式中，1 10,0<y<5，l <z<2，x、y、zEZ;M為Na+、K+或NH4+中的一種。
[0024] 本發(fā)明還提供一種聚醚糖苷磺酸鹽的制備方法，包括如下步驟：

[0025]步驟1、將烯丙醇聚醚、葡萄糖、催化劑和阻聚劑按物質(zhì)的量之比1:0.5~2:0.001 ~0.003:0.001~0.003混合并在0.2~0.3MPa、100~120 °C條件下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為5 ~7h，得烯丙醇聚醚糖苷；
[0026]所述烯丙醇聚醚的分子式為 式中，1 <x< 10,0<y<5，x、yEZ;
[0027]步驟2、將步驟1所得烯丙醇聚醚糖苷與亞硫酸氫鹽按物質(zhì)的量之比1:1~2在80~ 100 °C的水中混合進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間3~5h，所述亞硫酸氫鹽為亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫鉀或 亞硫酸氫銨中的一種，得分子式如下的聚醚糖苷磺酸鹽：

[0029] 式中，1 10,0<y<5，l <z<2，x、y、zEZ;M為Na+、K+或NH4+中的一種。
[0030] 從上述描述可知，本發(fā)明的有益效果在于:本發(fā)明聚醚糖苷磺酸鹽由于具有磺酸 基和糖苷結(jié)構(gòu)，其滲透性佳、潤(rùn)濕性良好，同時(shí)粘著性好，抗雨水沖刷。本發(fā)明聚醚胺糖苷磺 酸鹽的制備方法首先通過(guò)烯丙醇聚醚、葡萄糖、催化劑和阻聚劑制備出烯丙醇聚醚糖苷，再 將烯丙醇聚醚糖苷與亞硫酸氫鹽在一定條件下加成，即可得到上述結(jié)構(gòu)的聚醚糖苷磺酸 鹽，將上述結(jié)構(gòu)的聚醚糖苷磺酸鹽作為草銨膦水劑助劑，使得草銨膦水劑易于鋪展和附著 在葉片上，以及快速滲透到土壤中通過(guò)植物根部吸收，通過(guò)植物的蒸騰作用在植物的木質(zhì) 部進(jìn)行傳導(dǎo)，加強(qiáng)除草效果。
[0031] 進(jìn)一步的，所述烯丙醇聚醚的制備方法為:將甲基烯丙醇、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷按 物質(zhì)的量之比1:1~1〇:〇~5在甲基烯丙醇鈉或甲基烯丙醇鉀的催化作用下進(jìn)行反應(yīng)，所述 甲基烯丙醇鈉或甲基烯丙醇鉀的用量為甲基烯丙醇的〇.30wt%，反應(yīng)條件為0.40MPaG，反 應(yīng)溫度為ll〇°C，反應(yīng)時(shí)間為5小時(shí)。
[0032] 由上述描述可知，通過(guò)上述方法制備可制備不飽和度較高的烯丙醇聚醚，提高本 發(fā)明制備方法終產(chǎn)物聚醚糖苷磺酸鹽的產(chǎn)率。
[0033] 進(jìn)一步的，所述催化劑為對(duì)甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸或磷酸中的一種或幾種。 [0034]進(jìn)一步的，所述阻聚劑為對(duì)苯二酚。
[0035] 進(jìn)一步的，1 <x<5,0<y<3。
[0036] 本發(fā)明還提供一種聚醚糖苷磺酸鹽作為草銨膦助劑的應(yīng)用。
[0037] 實(shí)施例1
[0038] -種聚醚糖苷磺酸鹽的制備方法，包括如下步驟：
[0039] 步驟1、將甲基烯丙醇、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷按物質(zhì)的量之比1:1~10:0~5在甲基烯丙 醇鈉或甲基烯丙醇鉀的催化作用下進(jìn)行反應(yīng)，所述甲基烯丙醇鈉或甲基烯丙醇鉀的用量為甲 基烯丙醇的〇. 30wt %，反應(yīng)條件為0.40MPaG，反應(yīng)溫度為110°C，反應(yīng)時(shí)間為5小時(shí)，得烯丙醇聚 醚，所述稀丙醇聚醚的分子式為

式中，1 <x< 10,0<y<5，x、y￡Z;
[0040]步驟2、將步驟1所得烯丙醇聚醚、葡萄糖、催化劑和對(duì)苯二酚按物質(zhì)的量之比1: 0.5~2:0.001~0.003:0.001~0.003混合并在0.2~0.3MPa、100~120 °C條件下進(jìn)行反應(yīng)， 反應(yīng)時(shí)間為5~7h，得烯丙醇聚醚糖苷，所述催化劑為對(duì)甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸或磷酸； [0041]步驟3、將步驟2所得烯丙醇聚醚糖苷與亞硫酸氫鹽按物質(zhì)的量之比1:1~2在80~ 100 °C的水中混合進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間3~5h，所述亞硫酸氫鹽為亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫鉀或 亞硫酸氫銨中的一種，得分子式如下的聚醚糖苷磺酸鹽：

[0043] 式中，1 10,0<y<5，l <z<2，x、y、zEZ;M為Na+、K+或NH4+中的一種。
[0044] 將所得聚醚糖苷磺酸鹽配制成200g/L草銨膦水劑3號(hào)，每100重量份的草銨膦水劑 中包括25份聚醚糖苷磺酸鹽、18份草銨膦、0.1份三苯甲烷水溶性藍(lán)色染料和0.3份聚醚改 性有機(jī)硅消泡劑，余量為水，將3號(hào)與其他草銨膦水劑（1號(hào)配制方法與3號(hào)相同，僅將聚醚糖 苷磺酸鹽替換成AES)實(shí)施效果對(duì)比如下：
[0045]其中1號(hào)為市面上草銨膦常用助劑AES配制的200g/L草銨膦水劑、2號(hào)為國(guó)內(nèi)某著 名廠家的200g/L草銨膦水劑、3分別對(duì)應(yīng)助劑為本發(fā)明聚醚糖苷磺酸鹽配制的200g/L草銨 膦水劑，4號(hào)為拜耳保試達(dá)(市售200g/L草銨膦水劑)作為對(duì)照，具體除草效果見(jiàn)表1~3(表 中8、13、(3代表藥效評(píng)價(jià)級(jí)別，其中效果從優(yōu)到劣依次為 :3、313、13、13(3、(3)。
[0046]表1 200g/L草銨膦水劑防除柑橘園雜草藥7天后株防效

[0048]表2 200g/L草銨膦水劑防除柑橘園雜草藥21天后株防效

[0050] 表3 200g/L草銨膦水劑防除柑橘園雜草藥21天后鮮重防效

[0052] 從上述表中可以看出使用專(zhuān)利中合成配制的200g/L草銨膦水劑在除草防效上基 本超過(guò)了市面上認(rèn)可度最高的拜耳保試達(dá)產(chǎn)品，所以本發(fā)明聚醚胺糖苷磺酸鹽具有良好的 除草效果。
[0053] 實(shí)施例2
[0054] 在反應(yīng)爸中加入稀丙醇聚醚lmol，加入葡萄糖0.5mol，對(duì)甲苯磺酸O.OOlmol，磷酸 0.002111〇1，對(duì)苯二酚0.001111〇1，反應(yīng)壓力0.4]/^3，反應(yīng)溫度為100~120°(：，反應(yīng)時(shí)間為5~ 7h，制備出烯丙醇聚醚糖苷。取烯丙醇聚醚糖苷l(shuí)mol，亞硫酸氫鈉 lmol，在溫度為80~100°C 反應(yīng)，反應(yīng)介質(zhì)為水，反應(yīng)時(shí)間為3~5h，最終產(chǎn)物分子式如下：

[0055] 實(shí)施例3
[0056] 在反應(yīng)釜中加入烯丙醇聚醚lmol，加入葡萄糖lmol，對(duì)十二烷基苯磺酸0.003mol， 對(duì)苯二酚〇.〇〇3mol，反應(yīng)壓力0.4Mpa，反應(yīng)溫度為100~120°C，反應(yīng)時(shí)間為5~7h，制備出烯 丙醇聚醚糖苷。取烯丙醇聚醚糖苷l(shuí)mol，亞硫酸氫鉀1.5mol，在溫度為80~100°C反應(yīng)，反應(yīng) 介質(zhì)為水，反應(yīng)時(shí)間為3~5h，最終產(chǎn)物分子式如下：

[0058] 實(shí)施例4
[0059] 在反應(yīng)爸中加入稀丙醇聚醚lmol，加入葡萄糖0.8mol，對(duì)甲苯磺酸O.OOlmol，對(duì)苯 二酚0.002mol，反應(yīng)壓力0.4Mpa，反應(yīng)溫度為100~120°C，反應(yīng)時(shí)間為5~7h，制備出烯丙醇 聚醚糖苷。取烯丙醇聚醚糖苷l(shuí)mol，亞硫酸氫銨1.2mol，在溫度為80~100°C反應(yīng)，反應(yīng)介質(zhì) 為水，反應(yīng)時(shí)間為3~5h，最終產(chǎn)物分子式如下：

[0061] 綜上所述，本發(fā)明提供的聚醚糖苷磺酸鹽及其制備方法和應(yīng)用的有益效果在于： 本發(fā)明聚醚糖苷磺酸鹽由于具有磺酸基和糖苷結(jié)構(gòu)，其滲透性佳、潤(rùn)濕性良好，同時(shí)粘著性 好，抗雨水沖刷。本發(fā)明聚醚胺糖苷磺酸鹽的制備方法首先通過(guò)烯丙醇聚醚、葡萄糖、催化 劑和阻聚劑制備出烯丙醇聚醚糖苷，再將烯丙醇聚醚糖苷與亞硫酸氫鹽在一定條件下加 成，即可得到上述結(jié)構(gòu)的聚醚糖苷磺酸鹽，將上述結(jié)構(gòu)的聚醚糖苷磺酸鹽作為草銨膦水劑 助劑，使得草銨膦水劑易于鋪展和附著在葉片上，以及快速滲透到土壤中通過(guò)植物根部吸 收，通過(guò)植物的蒸騰作用在植物的木質(zhì)部進(jìn)行傳導(dǎo)，加強(qiáng)除草效果。
[0062] 以上所述僅為本發(fā)明的實(shí)施例，并非因此限制本發(fā)明的專(zhuān)利范圍，凡是利用本發(fā) 明說(shuō)明書(shū)內(nèi)容所作的等同變換，或直接或間接運(yùn)用在相關(guān)的技術(shù)領(lǐng)域，均同理包括在本發(fā) 明的專(zhuān)利保護(hù)范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種聚醚糖苷磺酸鹽，其特征在于:其分子式為式中，1 <x< 10,0<y <5，1 <z <2，x、y、zEZ;M 為 Na+、K+或順4+中的一種。2. -種聚醚糖苷磺酸鹽的制備方法，其特征在于:包括如下步驟： 步驟1、將烯丙醇聚醚、葡萄糖、催化劑和阻聚劑按物質(zhì)的量之比1:0.5~2 :0.001~ 0.003:0.001~0.003混合并在0.2~0.3MPa、100~120°C條件下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為5~ 7h，得烯丙醇聚醚糖苷；所述烯丙醇聚醚的分子式3 ? 中，1 <x< 10,0<y<5，x、yEZ; 步驟2、將步驟1所得烯丙醇聚醚糖苷與亞硫酸氫鹽按物質(zhì)的量之比1:1~2在80~100 °C的水中混合進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間3~5h，所述亞硫酸氫鹽為亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫鉀或亞 硫酸氫銨中的一種，得分子式如下的聚醚糖苷磺酸鹽：式中，1 <x< 10,0<y <5，1 <z <2，x、y、zEZ;M 為 Na+、K+或順4+中的一種。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚醚糖苷磺酸鹽的制備方法，其特征在于:所述烯丙醇聚醚的 制備方法為:將甲基烯丙醇、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷按物質(zhì)的量之比1:1~10:0~5在甲基烯丙 醇鈉或甲基烯丙醇鉀的催化作用下進(jìn)行反應(yīng)，所述甲基烯丙醇鈉或甲基烯丙醇鉀的用量為 甲基烯丙醇的〇. 30wt %，反應(yīng)條件為0.40MPaG，反應(yīng)溫度為110°C，反應(yīng)時(shí)間為5小時(shí)。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚醚糖苷磺酸鹽的制備方法，其特征在于:所述催化劑為對(duì)甲 苯磺酸、十二烷基苯磺酸或磷酸中的一種或幾種。5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚醚糖苷磺酸鹽的制備方法，其特征在于:所述阻聚劑為對(duì)苯 二酚。6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚醚糖苷磺酸鹽的制備方法，其特征在于：1 < X < 5,0 < y < 3。7. -種除草劑，其特征在于:每100重量份的除草劑中包括25份聚醚糖苷磺酸鹽、18份 草銨膦、0.1份水溶性藍(lán)色染料和0.3份消泡劑，余量為水，所述聚醚糖苷磺酸鹽的分子式 為：式中，1 <x< 10,0<y <5，1 <z <2，x、y、zEZ;M 為 Na+、K+或順4+中的一種。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的除草劑，其特征在于:所述水溶性藍(lán)色染料為三苯甲烷，所述 消泡劑為聚醚改性有機(jī)硅消泡劑。9. 一種聚醚糖苷磺酸鹽在除草劑上的應(yīng)用。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供一種滲透性佳、潤(rùn)濕性良好的聚醚糖苷磺酸鹽及其制備方法、應(yīng)用和一種除草劑。本發(fā)明聚醚胺糖苷磺酸鹽的制備方法首先通過(guò)烯丙醇聚醚、葡萄糖、催化劑和阻聚劑制備出烯丙醇聚醚糖苷，再將烯丙醇聚醚糖苷與亞硫酸氫鹽在一定條件下加成，即可得到一種聚醚糖苷磺酸鹽，將該聚醚糖苷磺酸鹽作為草銨膦水劑助劑，使得草銨膦水劑易于鋪展和附著在葉片上，以及快速滲透到土壤中通過(guò)植物根部吸收，通過(guò)植物的蒸騰作用在植物的木質(zhì)部進(jìn)行傳導(dǎo)，加強(qiáng)除草效果。本發(fā)明聚醚糖苷磺酸鹽由于具有磺酸基和糖苷結(jié)構(gòu)，其滲透性佳、潤(rùn)濕性良好，同時(shí)粘著性好，抗雨水沖刷。
【IPC分類(lèi)】C07H15/08, C07H1/00, A01N25/04, A01P13/00, A01N57/20, A01N25/24, A01N25/30
【公開(kāi)號(hào)】CN105713052
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610033676
【發(fā)明人】范鴻華, 齊文剛, 邱炳生, 許榮根, 齊金梅
【申請(qǐng)人】威爾（福建）生物有限公司