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聚甲基丙烯酸用作支化劑的使用方法

文檔序號(hào):3705045閱讀:764來(lái)源:國(guó)知局
專利名稱:聚甲基丙烯酸用作支化劑的使用方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及均聚物或共聚物A作為含氨基熱塑性聚合物的支化劑的使用方法,所述均聚物或共聚物A由A1)40-100%重量通式I的單體,
A2)0-60%重量通式II的單體,
和A3)0-10%重量能進(jìn)行游離基聚合的另外的單體組成;單體A1)-A3)重量百分比總計(jì)達(dá)100%,并且R1和R4相同或不同并且各自為氫或C1-C4烷基,R2,R3,R5,R6相同或不同并且各自為氫或C1-C4烷基,前提條件是R1,R2和R3中的以及R4,R5和R6中的至少兩個(gè)基團(tuán)是氫,并且R7是烷基,環(huán)烷基,芳基或芳烷基。
另外,本發(fā)明還涉及包含所述新支化劑的熱塑性聚酰胺模塑材料,該模塑材料的制備方法,它們用來(lái)生產(chǎn)各種模塑制品的用途以及由此得到的模塑制品。
長(zhǎng)期以來(lái)一直已知的是聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸,尤其是市售的Sokalan(BASF AG)。所述的這些聚合物通常用作低磷和無(wú)磷酸鹽去污劑和清潔劑的添加劑,或用作固體分散劑(例如在水處理中的防護(hù)涂料)。
通過(guò)擠坯吹塑能用來(lái)生產(chǎn)中空制品的、合適的聚合物組分,在聚酰胺的情況下尤其需要高的分子量。
在吹塑時(shí),通常擠出聚合物熔體管并懸在開(kāi)模的兩個(gè)半殼中。然后將模具關(guān)閉,并借助內(nèi)部的氣壓將聚合物管對(duì)著模具壓縮,冷卻并從模具中取出。
在該加工過(guò)程中,在聚合物管自由懸在模具之間時(shí),在擠塑期間該聚合物管必需不能撕裂,以便能完成該模塑過(guò)程。另外還希望的是管子不垂伸,這是因?yàn)楣茏哟股鞂⑹股习氩康谋诤窀『拖掳氩康谋诤窀?。由于?qiáng)度通常將受最小壁厚位置的限制,因此,不同壁厚的中空制品通常是不適用的。
特別是將出現(xiàn)熔體斷裂這樣的危險(xiǎn),或者在玻璃纖維增強(qiáng)的聚合物熔體的場(chǎng)合將出現(xiàn)熔垂,這是因?yàn)樗龅倪@些材料具有較高的密度(因此在聚合物管的上部具有高的張力)與此同時(shí),在這些增強(qiáng)材料的場(chǎng)合,聚合物熔體斷裂所需的最大伸長(zhǎng)性較小。
由熔體剛性所制約的這兩個(gè)因素主要取決于熔體的粘度。理想的情況是,在幾乎沒(méi)有進(jìn)行剪切時(shí)具有高熔體粘度-即在擠出之后-但在陡坡剪切梯度下具有低的熔體粘度-即在加工擠出機(jī)中。
尤其是通過(guò)在擠出機(jī)中混合例如聚酰胺,特別是含有所希望的添加劑,然后對(duì)它們進(jìn)行固相熱處理(加熱處理)直至達(dá)到所希望的分子量為止,便能取得所述的這種高熔體粘度。所述的這種方法例如公開(kāi)在EP-A589349中。該方法的缺點(diǎn)在于,反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng),即該方法非常費(fèi)時(shí),因此很昂貴。
另一種實(shí)現(xiàn)高熔體粘度的方法包括與高活性支化劑化合,例如披露于EP-A495363,EP-A495368,EP-A452305和EP-A452306中。然而,所使用的苯乙烯/馬來(lái)酸酐共聚物在聚合物中的分散性很差,因此,在顆粒與顆粒之間,其粘度會(huì)出現(xiàn)很大的波動(dòng),并導(dǎo)致很差的可加工性以及產(chǎn)生殘次的吹塑制件。
另一個(gè)問(wèn)題是,聚酰胺纖維是由相當(dāng)大量的聚酰胺所生產(chǎn)的,而其分子量低于工業(yè)模制材料常用的分子量。所使用的聚酰胺具有115-140ml/g的粘度值,而工業(yè)模塑材料所需的粘度值要大于135ml/g。由于生產(chǎn)聚酰胺纖維時(shí)需要使用很高純度的聚酰胺,因此,對(duì)于由于雜質(zhì)而不能滿足這些要求的聚酰胺,需要找到可能的用途。這同樣也適用于連續(xù)生產(chǎn)線上產(chǎn)品轉(zhuǎn)換期間產(chǎn)生相當(dāng)大量的中間操作。另外,對(duì)于由于較差的質(zhì)量而不能用于紡織結(jié)構(gòu)的聚酰胺紡織纖維,也需要找到可能的用途。所述這些的具體實(shí)例是,部分填充的梭子,如可在由于噴絲板堵塞而使紡絲過(guò)程中斷時(shí)得到,以及在更換產(chǎn)品時(shí)得到。
盡管所指出的相當(dāng)高粘度的廢料能進(jìn)一步加工成工業(yè)模塑材料而不會(huì)有任何問(wèn)題,但對(duì)于粘度值115-130ml/g的低粘度纖維廢料而言,這是不可能的,這是因?yàn)樗鼈兊姆肿恿刻?,以致將產(chǎn)生很差的機(jī)械性能。
本發(fā)明的目的是,提供一種用于增加含氨基聚合物的熔體粘度的合適的支化劑,所述支化劑可容易地分散于聚合物中,因此,可得到均勻的均相共混聚合物,特別是與聚酰胺的均相共混聚合物。
所述共混聚合物必須有高的熔體粘度,以便吹塑制件能被加工而不會(huì)出現(xiàn)問(wèn)題。特別是,能夠加工大體積和均勻壁厚的模塑制件。
特別是能進(jìn)行三維擠塑加工(即帶有小截壞口的吹塑),所述加工如披露于DE-A2927098,DE-A3115306和EP-A256442中。
業(yè)已發(fā)現(xiàn),通過(guò)使用在開(kāi)頭所定義的均聚物或共聚物A)(支化劑),實(shí)現(xiàn)了本發(fā)明的目的。
所述用途的優(yōu)選實(shí)施方案描述于從屬權(quán)利要求中。
令人驚奇的是,我們已發(fā)現(xiàn),利用合適的方式,在如權(quán)利要求1中所限定的支化劑A)將增加含氨基聚合物的熔體粘度,特別是聚酰胺的粘度。因此,避免了上述的缺點(diǎn)。
特別是,該新的聚酰胺模塑材料具有高的熔體粘度,能在擠塑機(jī)中通過(guò)常規(guī)的混合在短時(shí)間內(nèi)獲得。另外,我們還發(fā)現(xiàn),該新的支化劑適于將通常是纖維領(lǐng)域的低分子量聚酰胺的粘度增加至由此所制得的新模塑材料適于注塑得到工業(yè)制件這樣的程度。
該新聚酰胺模塑材料的優(yōu)選制備方法及其用途描述于從屬權(quán)利要求中。
根據(jù)本發(fā)明可用作交聯(lián)劑的均聚物或共聚物A)由A1)、A2)和A3)組成;A1)40-100%,優(yōu)選80-100%重量的通式I的單體;
A2)0-60%,優(yōu)選0-20%重量的通式II的單體;
和A3)0-10%,優(yōu)選0-5%重量的能進(jìn)行游離基聚合的另外的單體;其中單體A1)-A3)的重量%總和為100%,R1和R4相同或不同并各自為氫或C1-C4烷基,優(yōu)選氫或甲基,特別是氫;R2,R3,R5和R6相同或不同并各自為氫或C1-C4烷基,優(yōu)選氫,前提條件是R1,R2和R3中的以及R4,R5和R6中的至少兩個(gè)基團(tuán)為氫,這是因?yàn)?,不然的話游離基聚合的活性將不夠,R7為烷基,環(huán)烷基,芳基或芳烷基,優(yōu)選乙基,己基,芐基或甲苯基,特別優(yōu)選甲基或丁基。
在單體A2)的情況下也可以使用不同基團(tuán)R7的混合物。
通過(guò)將單體與水、分散劑(如果需要的話)以及引發(fā)劑(游離基形成劑)混合,借助常規(guī)的游離基溶液或分散聚合法制備支化劑A)。關(guān)于更詳細(xì)的情況,參考下面的文獻(xiàn)B.Vollmert的Grundlagen derMakromolekularen Chemie,(Karlsruhe 1979,第一卷)。
能進(jìn)行游離基聚合的另外的單體A3)為在上述條件下能與單體A1),以及A2)(如果需要的話)進(jìn)行聚合的單體。例子有苯乙烯,丁二烯,異戊二烯和醋酸乙烯酯。
根據(jù)本發(fā)明可以使用的優(yōu)選的交聯(lián)劑不包含單體A3)。
支化劑的數(shù)均分子量(Mn)通常從4000-200000,優(yōu)選從25000-100000g/mol,分子量例如可通過(guò)光散射,GPC,蒸汽壓滲透法或其它常規(guī)的測(cè)量方法,如描述于B.Vollmert,Grundlagen der MakromolekularenChemie,(Karlsruhe 1979,第三卷)中的方法進(jìn)行測(cè)量。
優(yōu)選的支化劑是聚丙烯酸,聚甲基丙烯酸和丙烯酸(A1)與丙烯酸丁酯(A2)的聚合物,以及甲基丙烯酸(A1)與丙烯酸丁酯(A2)的聚合物。
根據(jù)本發(fā)明,含氨基的熱塑性聚合物為通過(guò)形成胺或轉(zhuǎn)酰氨基作用,其鏈包含能與支化劑的酸基反應(yīng)的游離基NH2和/或NH的那些聚合物。其例子是聚氨酯,聚醚酰胺,聚酰胺酯,聚酰亞胺和聚氨基酰亞胺,其中優(yōu)選聚酰胺,特別是聚酰胺6。
所述的聚合物及其制備方法對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是已知的,因此無(wú)需進(jìn)行更詳細(xì)的說(shuō)明。
特別優(yōu)選的是,包含下列A),B)和C)的新的熱塑性模塑材料A)從0.01-1,優(yōu)選從0.01-0.5,特別是從0.01-0.05%重量的如權(quán)利要求1中所述的均聚物或共聚物,B)從20-99.99,優(yōu)選從49.5-99.99%重量的熱塑性聚酰胺,C)從0-70,優(yōu)選從0-50%重量另外的添加劑和加工助劑,其中組分A)-C)重量%的總和為100%。
本發(fā)明新的模塑材料包含用作組分A)的、如上所述的如在權(quán)利要求1中指出的均聚物或共聚物。
該新模塑材料中的聚酰胺的粘度值(VN)通常從130-300ml/g,所述分子量是根據(jù)IS0307并在于96重量%濃度的硫酸中的0.5重量%的濃度,于25℃進(jìn)行測(cè)量的。優(yōu)選使用粘度值從170-250,特別是從200-240的聚酰胺(吹塑)。對(duì)于纖維廢料的加工而言,其起始粘度較低,但在與新支化劑反應(yīng)之后,其粘度值大于130,優(yōu)選大于140ml/g。
優(yōu)選重均分子量至少為5000的半結(jié)晶或無(wú)定形樹(shù)脂,如US2071250;2071251;2130523;2130948;2241322;2312966;2512606;和3393210中所述。
所述樹(shù)脂的例子有由具有7-13個(gè)環(huán)單元的內(nèi)酯衍生得到的聚酰胺,如聚己內(nèi)酰胺,聚辛內(nèi)酰胺和聚月桂內(nèi)酰胺,以及通過(guò)二羧酸與二胺的反應(yīng)得到的聚酰胺。
可以使用的二元羧酸為6-12、優(yōu)選6-10個(gè)碳原子的烷二酸,以及芳二酸。在本發(fā)明中作為酸提及的有己二酸,壬二酸,癸二酸,十二雙酸和對(duì)苯二甲酸和/或間苯二甲酸。
特別合適的二胺是6-12、特別是6-8碳原子的烷二胺,以及間二甲苯二胺,二(4-氨基苯基)甲烷,二(4-氨基環(huán)己基)甲烷,2,2-二(4-氨基苯基)丙烷和2,2-二(4-氨基己基)丙烷。
優(yōu)選的聚酰胺是聚六亞甲基二胺,聚六亞甲基癸酰胺和聚己內(nèi)酰胺。
聚酰胺的其它例子是例如通過(guò)1,4-二氨基丁烷與己二酸在高溫下的縮合而得到的那些物質(zhì)(聚酰胺4,6)。具有這種結(jié)構(gòu)的聚酰胺的制備方法例如描述于EP-A38094,EP-A38582和EP-A39524中。
通過(guò)上述兩種或多種單體的共聚合可得到的聚酰胺或者許多聚酰胺的摻混物也是適用的。任何所希望的混合比都是可能的。共聚酰胺的例子是對(duì)苯二甲酸,間苯二甲酸,六亞甲基二胺和ε-己內(nèi)酰胺的二元和四元共聚物(PA6T/6,PA6T/66)。
另外,還證明了三胺含量低于0.5,優(yōu)選低于0.3%重量的部分芳族的共聚酰胺也是特別有用的。
通過(guò)絕大多數(shù)已知的方法制備的部分芳族的共聚酰胺(參見(jiàn)US4603166)的三胺含量大于0.5%重量,這將導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量問(wèn)題以及在連續(xù)制備時(shí)出現(xiàn)問(wèn)題。特別是作為引起這些問(wèn)題的三胺,可以提及的是由制備時(shí)所使用的六亞甲基二胺形成的二六亞甲基三胺。
通過(guò)描述于EP-A129195和129196中的方法可制得具有低三胺含量的優(yōu)選的部分芳族的共聚多酰胺。
作為組分C),該新的熱塑性模塑材料可包含常規(guī)的添加劑和加工助劑,如穩(wěn)定劑,抗氧劑,熱穩(wěn)定劑和UV穩(wěn)定劑,潤(rùn)滑劑和脫模劑,著色劑,如染料,顏料,纖維和顆粒填料以及增強(qiáng)劑,橡膠(沖擊性改善劑),成核劑,增塑劑等,其用量通常不大于70,優(yōu)選不大于50%重量。
抗氧劑和熱穩(wěn)定劑的例子是元素周期表第一主族金屬的鹵化物,例如鹵化鈉,鹵化鉀和/或鹵化鋰,如果需要的話可與鹵化銅(I)例如氯化銅類,溴化銅類或碘化銅類;空間位阻酚;氫醌;芳族仲胺,如二苯胺,這些類物質(zhì)的各種取代的物質(zhì);及其混合物結(jié)合使用;以熱塑性模塑材料的重量計(jì),其濃度至多為1%重量。
以模塑材料為準(zhǔn),其用量通常至多為2%重量的UV穩(wěn)定劑的例子是各種取代的間苯二酚類,水楊酸鹽類,苯并三唑類和二苯酮類。
此外,作為著色劑還可添加有機(jī)染料如尼格,和顏料如二氧化鈦,硫化鎘,硒化鎘,酞菁青,群青青和炭黑;并且還可添加纖維狀和顆粒狀填料以及增強(qiáng)劑。后者的例子是炭纖維,玻璃纖維,無(wú)定形二氧化硅,石棉,硅酸鈣(硅灰石),硅酸鋁,碳酸鎂,高嶺土,石堊,粉末石英,云母和長(zhǎng)石。通常,所述填料和著色劑的用量至多為50%,優(yōu)選從20-35%重量。
例如,可以將滑石,氟化鈣,苯基磷酸鈉,氧化鋁,二氧化硅和尼龍22用作成核劑。
通??梢灾炼?%重量使用的潤(rùn)滑劑和脫模劑例如是長(zhǎng)鏈脂肪酸,如硬脂酸或二十二烷酸,它們的鹽(例如硬脂酸鈣或鋅)或酯(例如硬脂酸十八烷酯或四硬脂酸季戊四醇酯)和酰胺衍生物(如乙二硬脂酰胺)。為了能進(jìn)行更好的薄膜加工,可以將最多0.1%重量的無(wú)機(jī)防粘劑添加至新的模塑材料中。其例子有非晶形或結(jié)晶二氧化硅,碳酸鈣和硅酸鋁。
增塑劑的例子是苯二甲酸二辛酯,苯二甲酸二芐酯,苯二甲酸丁基芐基酯,烴油,N-(n-丁基)苯磺酰胺,和鄰-和對(duì)-甲苯乙基磺酰胺。
為進(jìn)一步改善阻燃性,可以添加對(duì)聚酰胺已知的所有的耐火劑,特別是基于磷化合物或紅磷本身的那些耐火劑。
根據(jù)本發(fā)明可以使用的均聚物或共聚物A),相對(duì)于含氨基的聚合物而言具有足夠的活性,因此,可以在相對(duì)短的時(shí)間內(nèi)使熔體粘度增加(支化)。此外,所述的支化劑能容易地分散于聚合物中,因此,顆粒與顆粒間的粘度基本相同。
對(duì)于新熱塑性模塑材料的制備而言,其本身并不是至關(guān)重要的,但已證明某些方法將是特別合適的。
因此,例如可從組分B),以及如果需要的話組分C),優(yōu)選在擠出機(jī)中,制備顆粒料。隨后可將呈粉末、熔體或溶液或分散體的組分A)加至這些顆粒中,然后,可用常規(guī)的方式進(jìn)行混合。
在新熱塑性模塑材料的另外的優(yōu)選制備方法中,將組分A)與組分B),以及如果需要的話組分C)的熔體混合。在本發(fā)明中已證明擠出機(jī),特別是雙螺桿擠出機(jī)是特別有用的。可將各組分的混合物熔混在一起,或者將組分A)添加至組分B),以及如果需要的話組分C),的熔體中。加工溫度通常在所使用聚酰胺(組分B)熔點(diǎn)之上約10-50℃。然后優(yōu)選將產(chǎn)物擠出并造粒。
在該優(yōu)選方法中,特別有利的是,可使用的聚合物A)是水溶性的或水分散性的。因此,可以固含量從10-70,優(yōu)選從20-60,特別是35-50%重量的水溶液或分散體的形式進(jìn)行添加。以此方式,甚至在添加很少量支化劑時(shí),也能實(shí)現(xiàn)足夠的分散以及很高精確度的所希望的計(jì)量速率(恒定的計(jì)量速率)。
優(yōu)選產(chǎn)生低壓(低于1巴)的脫揮發(fā)分裝置最好位于擠出機(jī)中,在組分A)加料位置的下游。
將模塑材料的熔體粘度增加至能生產(chǎn)具有大體積并且在整個(gè)成形制件上具有均勻壁厚的模塑制件這樣的程度。特別是,由于在加工期間,該模塑材料在沒(méi)有剪切時(shí)具有很高的粘度但當(dāng)進(jìn)行剪切時(shí)粘度很低,因此,高分子量的模塑材料適于通過(guò)擠坯吹塑生產(chǎn)中空制件。
特別是,該新的模塑材料可容易地用于生產(chǎn)復(fù)雜的三維中空制件(例如高度彎曲的管子)。根據(jù)不同的方法,在模具關(guān)閉之前預(yù)成形型坯,然后僅通過(guò)較小的因素(Factor)進(jìn)行吹塑??梢栽谧詣?dòng)裝置幫助下的控制或?qū)⒐茏臃胖糜谠跀D出機(jī)下同步移動(dòng)的模具中,對(duì)型坯進(jìn)行預(yù)成形。該方法截坯口期間只產(chǎn)生相當(dāng)少的廢料(3D吹塑模具或帶有很小截坯口的吹塑模具)。
該模塑材料還可用作共擠出或順序共擠出中的組分。
具體的用途是吹塑制件,共擠出件,異型擠出件,管狀擠出件,帶有很小截坯口的3D擠出件,如燃料罐,燃料管線,經(jīng)受高熱應(yīng)力的氣管(例如在渦輪增壓器,進(jìn)料冷卻器,和渦輪柴油發(fā)動(dòng)機(jī)中的發(fā)動(dòng)機(jī)之間的連接管),裝載冷卻水的管子和罐,液壓油罐和油罐。優(yōu)點(diǎn)在于相對(duì)于烴具有高的阻擋作用,高的抗熱變形和高的抗熱老化性。
實(shí)施例組分AA/1平均分子量(Mn)為4000、濃度為35%的聚丙烯酸的水溶液(Sokalan CP10S,得自BASF AG),A/2平均分子量(Mn)為80000、濃度為50%的聚丙烯酸的水溶液(Sokalan PA80S,得自BASF AG),A/3平均分子量(Mn)為110000、濃度為50%的聚丙烯酸的水溶液(SokalanPA110S,得自BASF AG),A/4包含40%重量丙烯酸(A1)和60%重量丙烯酸正丁酯(A2)的分散聚合物,其平均粒徑為0.1微米,呈40%濃度水分散體的狀態(tài)(AcronalDS3467X,得自BASF AG),A/1V包含16%重量馬來(lái)酸酐的苯乙烯/馬來(lái)酸酐共聚物(Dylarc332,得自Arco Chem.),A/2V包含8%重量接枝丙烯酸的聚乙烯(Polybond1009,得自Uniroyal Chem.),MFI(190℃/2.16kg),22g/10min)。
組分BB/1VN為195ml/g的聚-ε-己內(nèi)酰胺(PA6)(根據(jù)ISO307,以在96%重量濃度硫酸中0.5%濃度的溶液進(jìn)行測(cè)量的);(UltramidB35,得自BASF AG),B/2VN為250ml/g的PA6(UltramidB4,得自BASF AG),B/3VN為124ml/g的PA6(UltramidBS400,標(biāo)準(zhǔn)的纖維產(chǎn)品),B/4包含PA6,彩色的,并且VN為119ml/g的切粒纖維廢料。
組分CC/1平均初級(jí)粒徑為0.4微米的炭黑,C/2CuI/KI配合物(熱穩(wěn)定劑),C/3纖維長(zhǎng)度為6mm的短玻璃纖維,氨基硅烷膠料(schlichte)。
模塑材料的制備在雙螺桿擠出機(jī)(ZSK30,得自Werner&Pfleiderer)中于290℃以及8kg/h的生產(chǎn)量,利用0.5%重量的C/1和200ppmCu,組分C/2(以CuI/KI配合物計(jì)的Cu含量)對(duì)組分B進(jìn)行處理,得到均勻的熔體。然后,計(jì)量各組分A)(用量見(jiàn)表中所述)加入該聚合物熔體中,再進(jìn)行均勻化,出料并進(jìn)行造粒。
所有產(chǎn)物的VN均按如下進(jìn)行測(cè)量在所有情況下,均利用微粘度計(jì),以ISO307為基礎(chǔ)對(duì)12個(gè)顆粒進(jìn)行單一粒子的VN測(cè)量(在96%濃度硫酸中0.5%濃度的溶液),而且對(duì)每次測(cè)量的各個(gè)顆粒進(jìn)行稱重。其中最小值和最大值用來(lái)表示產(chǎn)物中分子量波動(dòng)的量度。此外,在250℃和10kg施加重量下測(cè)量MVR。
在擠坯吹塑機(jī)中(得自Voith),于250℃生產(chǎn)體積為800ml的瓶子。測(cè)量該瓶子的重量并用肉眼對(duì)該加工進(jìn)行評(píng)估。
測(cè)量結(jié)果和模塑材料的組分示于表1中。
在纖維狀聚酰胺(組分B/3和B/4)的例子中,在混合之后測(cè)量VN。然后,在注塑機(jī)上生產(chǎn)測(cè)試試樣,并且針對(duì)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試試樣測(cè)量拉伸強(qiáng)度(根據(jù)ISO 527)和沖擊強(qiáng)度(根據(jù)ISO 179)。
測(cè)量結(jié)果和模塑材料的組分示于表2中。
表1用聚丙烯酸實(shí)驗(yàn)
*)在組分A的場(chǎng)合,指出了各種溶解或分散的固體量
*)只是在235℃可加工結(jié)果顯示,利用各種含酸的交聯(lián)劑得到了可吹塑的高粘度。然而,利用新的交聯(lián)劑,得到了明顯更為均勻的產(chǎn)品,而且加工時(shí)恒定且沒(méi)有脈動(dòng)。
利用低酸含量的添加劑(Polybond),僅僅通過(guò)混合不能得到足夠高的粘度;因此需要進(jìn)行固相后縮合。
權(quán)利要求
1.一種均聚物或共聚物A)作為含氨基熱塑性聚合物的支化劑的使用方法,所述均聚物或共聚物A)由A1)40-100%重量通式I的單體,
A2)0-60%重量通式II的單體,
和A3)0-10%重量能進(jìn)行游離基聚合的另外的單體組成;單體A1)-A3)重量百分比總計(jì)達(dá)100%,并且R1和R4相同或不同并且各自為氫或C1-C4烷基,R2,R3,R5,R6相同或不同并且各自為氫或C1-C4烷基,前提條件是R1,R2和R3中的以及R4,R5和R6中的至少兩個(gè)基團(tuán)是氫,并且R7是烷基,環(huán)烷基,芳基或芳烷基。
2.如權(quán)利要求1所述的使用方法,其中含氨基熱塑性聚合物選自聚酰胺,聚氨酯,聚醚酰胺,聚酰胺酯,聚酰亞胺和聚酰胺酰亞胺(Polyamidimide)。
3.如權(quán)利要求1和2所述的使用方法,其中均聚物或共聚物A)由80-100%重量A1)和0-20%重量A2)組成。
4.如權(quán)利要求1-3所述的使用方法,其中均聚物或共聚物A)的平均分子量從4000-200000g/mol。
5.一種熱塑性模塑材料,包含A)從0.01-1%重量的權(quán)利要求1中所述的均聚物或共聚物,B)從20-99.99%重量的熱塑性聚酰胺,和C)從0-70%重量另外的添加劑和加工助劑,其中組分A)-C)重量%的總和為100%。
6.如權(quán)利要求5所述的熱塑性模塑材料,其中熱塑性聚酰胺由PA6,PA66,PA6T/6,PA6T/66或其混合物組成。
7.如權(quán)利要求5和6所述的熱塑性模塑材料,其中聚酰胺B)的粘度值VN從130-300ml/g。
8.一種權(quán)利要求5-7所述的熱塑性模塑材料的制備方法,其中將組分A)添加至組分B)以及如果需要的話組分C)的熔體中。
9.如權(quán)利要求8的方法,其中,以水溶液或分散體的形式將組分A)添加至組分B)的熔體中。
10.一種制備權(quán)利要求5-7所述的熱塑性模塑材料的方法,其中將組分A)添加至組分B)以及如果需要的話組分C)的顆粒料中,然后以常規(guī)的方式進(jìn)行混合。
11.如權(quán)利要求5-7所述的熱塑性模塑材料用于生產(chǎn)吹塑制件,異型擠出件,管狀擠出件,(順序)共擠出件或擠出件的使用方法。
12.由權(quán)利要求5-7所述的熱塑性模塑材料得到的共擠出件,吹塑制件,異型擠出件,管狀擠出件,帶有很小截坯口的三維擠出件。
全文摘要
本發(fā)明涉及均聚物或共聚物作為含氨基熱塑性聚合物的支化劑的使用方法,所述均聚物或共聚物由A
文檔編號(hào)C08L77/02GK1200753SQ96197932
公開(kāi)日1998年12月2日 申請(qǐng)日期1996年10月22日 優(yōu)先權(quán)日1995年10月31日
發(fā)明者A·格盧克, W·格茨, G·萊 申請(qǐng)人:Basf公司
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