新穎有機電致發(fā)光化合物和含有所述化合物的有機電致發(fā)光裝置的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及新穎有機電致發(fā)光化合物和含有所述化合物的有機電致發(fā)光裝置。
【背景技術(shù)】
[0002] 電致發(fā)光（EL)裝置是自動發(fā)光裝置，其優(yōu)點在于其提供較寬的視角、較大的對比 率和較快的響應(yīng)時間。有機EL裝置最初由伊士曼柯達（EastmanKodak)通過使用小芳香 族二胺分子和鋁絡(luò)合物作為用于形成發(fā)光層的材料而開發(fā)[應(yīng)用物理學(xué)報（Appl.Phys. Lett. )51，913,1987]。
[0003] 決定有機EL裝置中的發(fā)光效率的最重要因素是發(fā)光材料。迄今為止，熒光材料已 經(jīng)廣泛用作發(fā)光材料。然而，鑒于電致發(fā)光機制，由于磷光材料在理論上與熒光材料相比使 發(fā)光效率增強四（4)倍，磷光發(fā)光材料的開發(fā)得到廣泛研宄。銥（III)錯合物已廣泛地被 稱為磷光材料，包括分別作為發(fā)紅光、綠光和藍光的材料的雙（2_(2'-苯并噻吩基）-吡 啶根-1〇3^)銥（乙?；猁}）（^3(：)11'〇^) 2)、三（2-苯基吡啶）銥（11'_7)3) 和雙（4,6_二氟苯基吡啶根-N，C2)吡啶甲酸銥（Firpic)。
[0004] 發(fā)光材料可以主體材料和摻雜劑的組合形式使用來改進色純度、發(fā)光效率和穩(wěn)定 性。當使用主體材料/摻雜劑系統(tǒng)作為發(fā)光材料時，主體材料極大地影響EL裝置的效率和 性能，且因此其選擇是至關(guān)重要的。目前，4,4' -N，N'-二咔唑-聯(lián)二苯（CBP)是關(guān)于磷 光材料最廣泛已知的主體材料。最近，先鋒（Pioneer)(日本）等人開發(fā)了使用浴銅靈（BCP) 和鋁（III)雙（2-甲基-8-喹啉鹽）（4-苯基苯酚鹽）（BAlq)等作為主體材料的高性能有 機EL裝置，所述主體材料被稱為空穴阻擋材料。
[0005] 盡管這些磷光主體材料提供良好發(fā)光特征，但其具有以下缺點：（1)歸因于其低 玻璃轉(zhuǎn)化溫度和不良熱穩(wěn)定性，其降解可在真空中在高溫沉積工藝期間出現(xiàn)。（2)所述有 機EL裝置的功率效率是通過[(31/電壓）X電流效率]給出，且所述功率效率與電壓成反 比。盡管包含磷光主體材料的有機EL裝置提供高于包含熒光材料的有機EL裝置的電流效 率（cd/A)，但顯著高驅(qū)動電壓是必需的。因此，不存在關(guān)于功率效率（lm/W)的優(yōu)點。（3) 此外，所述有機EL裝置的使用壽命很短，且仍需要改進發(fā)光效率。
[0006] 同時，銅酞菁（CuPc)、4，f-雙[N-(l-萘基）-N-苯基氨基]聯(lián)二苯（NPB)、N， N'-二苯基-N，N'-雙（3-甲基苯基）-(1，1'-聯(lián)苯基）-4，f-二胺（TPD)、4,4'， 4"-三（3-甲基苯基苯基氨基）三苯胺（MTDATA)等用作空穴注入和傳輸材料。然而，使 用這些材料的有機EL裝置在量子效率和使用壽命方面是有問題。這是因為，當所述有機EL 裝置在高電流下驅(qū)動時，在陽極和空穴注入層之間出現(xiàn)熱應(yīng)力。熱應(yīng)力顯著減少所述裝置 的使用壽命。此外，由于用于空穴注入層的有機材料具有極高空穴迀移率，空穴-電子電荷 平衡可被打破且量子產(chǎn)率（cd/A)可降低。
[0007] 韓國專利申請案特許公開第2011-0117168號揭露用于有機EL裝置的基于胺的化 合物，其具有連接到兩個或更多個選自二苯并呋喃基、咔唑基和噻吩基（經(jīng)由芳基）的雜芳 基環(huán)的取代基。然而，以上參考文獻未能具體地揭露具有其中咔唑基的氮原子連接到二苯 并噻吩基或芴基（經(jīng)由芳基或雜芳基）的取代基的基于胺的化合物。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 技術(shù)問題
[0009] 本發(fā)明的目標是提供一種有機電致發(fā)光化合物，其可提供與常規(guī)裝置相比具有較 高發(fā)光效率和較長壽命的有機電致發(fā)光裝置，且提供包含所述化合物的有機電致發(fā)光裝 置，其具有高效率和長壽命。
[0010] 問題的解決方案
[0011] 本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)以上目標可通過由下式1表示的化合物實現(xiàn)：
【主權(quán)項】
1. 一種由下式1表示的有機電致發(fā)光化合物， 其中
LdP L2各自獨立地表示單鍵、被取代或未被取代的（C6-C30)亞芳基或被取代或未被 取代的5到30元亞雜芳基； ArJP Ar 2各自獨立地表示被取代或未被取代的（C6-C30)芳基或被取代或未被取代的 5到30元雜芳基； ArJP L 2可與其上鍵結(jié)的氮原子鍵聯(lián)在一起以形成含氮5或30元雜芳基； X 表不-S-或-C (R5) (R6)-; RjUR6各自獨立地表示氫、氘、鹵素、氰基、羧基、硝基、羥基、被取代或未被取代的 (C1-C30)烷基、被取代或未被取代的（C2-C30)烯基、被取代或未被取代的（C2-C30)炔基、 被取代或未被取代的（C1-C30)烷氧基、被取代或未被取代的（C3-C30)環(huán)烷基、被取代或未 被取代的（C3-C30)環(huán)烯基、被取代或未被取代的3到7元雜環(huán)烷基、被取代或未被取代的 (C6-C30)芳基、被取代或未被取代的5到30元雜芳基、-NR nR12、-SiR13R14R15、-SR 16、-〇R17、-C 01?18或-8((?19) (OR2tl);或可鍵聯(lián)到相鄰取代基以形成單環(huán)或多環(huán)、3到30元脂環(huán)或芳環(huán)，所 述環(huán)的碳原子可用至少一個選自氮、氧和硫的雜原子置換； R11到R2tl各自獨立地表示氫、氘、鹵素、氰基、羧基、硝基、羥基、被取代或未被取代的 (C1-C30)烷基、被取代或未被取代的（C2-C30)烯基、被取代或未被取代的（C2-C30)炔基、 被取代或未被取代的（C1-C30)烷氧基、被取代或未被取代的（C3-C30)環(huán)烷基、被取代或未 被取代的（C3-C30)環(huán)烯基、被取代或未被取代的3到7元雜環(huán)烷基、被取代或未被取代的 (C6-C30)芳基或被取代或未被取代的5到30元雜芳基；或可鍵聯(lián)到相鄰取代基以形成單 環(huán)或多環(huán)、3到30元脂環(huán)或芳環(huán)，所述環(huán)的碳原子可用至少一個選自氮、氧和硫的雜原子置 換； a和c各自獨立地表示1到4的整數(shù)，其中a或c是2或大于2的整數(shù)，各R1或各R 3是 相同或不同的； b和d各自獨立地表示1到3的整數(shù)，其中b或d是2或大于2的整數(shù)，各R2或各R4是 相同或不同的； 所述（亞）雜芳基含有至少一個選自B、N、0、S、P ( = 0)、Si和P的雜原子； 所述雜環(huán)烷基含有至少一個選自〇、S和N的雜原子；且 其條件是在X為-C (R5) (R6)-的情況下，通過Ai^P L 2的鍵聯(lián)所形成的雜芳基不是咔唑 環(huán)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機電致發(fā)光化合物，其中L JP L2各自獨立地表示單鍵、被 取代或未被取代的（C6-C20)亞芳基或被取代或未被取代的5到21元亞雜芳基； ArJP Ar 2各自獨立地表示被取代或未被取代的（C6-C20)芳基或被取代或未被取代的 5到21元雜芳基； 札到R6各自獨立地表示氫、鹵素、被取代或未被取代的（C1-C15)烷基、被取代或未被 取代的（C6-C30)芳基、被取代或未被取代的5到30元雜芳基、，!^'或-SiR 13R14R15; R11和R12各自獨立地表示被取代或未被取代的（C6-C15)芳基；且 R13到R15各自獨立地表示被取代或未被取代的（Cl-ClO)烷基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機電致發(fā)光化合物，其中L JP L2各自獨立地表示單鍵、未 被取代的（C6-C18)亞芳基、被（C1-C6)烷基取代的（C6-C18)亞芳基或未被取代的5到10 元亞雜芳基； △!1和41*2各自獨立地表示未被取代的化6-(：18)芳基、被（(：1-06)烷基取代的化6-(：18) 芳基、（C6-C20)芳基、（C1-C6)烷基（C6-C20)芳基、二（C6-C20)芳基氨基、（C6-C20)芳基 (5到21元）雜芳基氨基或5到21元雜芳基、未被取代的5到15元雜芳基或被（C1-C6)烷 基取代的5到15元雜芳基、（C6-C20)芳基、（C1-C6)烷基（C6-C20)芳基或二（C6-C20)芳 基氣基;且 札到1?6各自獨立地表示氫、鹵素、未被取代的（(：1-06)烷基、被（(：1-06)烷基取代的硅 烷基、未被取代或被（C1-C6)烷基取代的（C6-C20)芳基或未被取代的5到21元雜芳基。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機電致發(fā)光化合物，其中在L ^LyArnAivRjIj R 6和R jlj R2tl中的所述被取代的烷基、所述被取代的烯基、所述被取代的炔基、所述被取代的烷氧基、 所述被取代的環(huán)烷基、所述被取代的環(huán)烯基、所述被取代的雜環(huán)烷基、所述被取代的（亞） 芳基和所述被取代的（亞）雜芳基的取代基各自獨立地為選自由以下組成的群組的至少一 者：氘、鹵素、氰基、羧基、硝基、羥基、（C1-C30)烷基、鹵基（C1-C30)烷基、（C2-C30)烯基、 (C2-C30)炔基、（C1-C30)烷氧基、（C1-C30)烷硫基、（C3-C30)環(huán)烷基、（C3-C30)環(huán)烯基、3 到7元雜環(huán)烷基、（C6-C30)芳氧基、（C6-C30)芳基硫基、未被取代或被（C6-C30)芳基取代 的5到30元雜芳基、未被取代或被5到30元雜芳基取代的（C6-C30)芳基、三（C1-C30)烷 基硅烷基、三（C6-C30)芳基硅烷基、二（C1-C30)烷基（C6-C30)芳基硅烷基、（C1-C30)烷 基二（C6-C30)芳基硅烷基、氨基、單或二（C1-C30)烷基氨基、單或二（C6-C30)芳基氨基、 (C1-C30)烷基（C6-C30)芳基氨基、（C1-C30)烷基羰基、（C1-C30)烷氧羰基、（C6-C30)芳 基羰基、二（C6-C30)芳基硼羰基、二（C1-C30)烷基硼羰基、（C1-C30)烷基（C6-C30)芳基 硼羰基、（C6-C30)芳基（C1-C30)烷基和（C1-C30)烷基（C6-C30)芳基。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機電致發(fā)光化合物，其中所述由式1表示的化合物是選自 由以下組成的群組：


6. -種有機電致發(fā)光裝置，其包含根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種新穎的有機電致發(fā)光化合物和一種含有所述化合物的有機電致發(fā)光裝置。通過使用根據(jù)本發(fā)明的有機電致發(fā)光化合物，有機電致發(fā)光裝置可具有高發(fā)光效率、長壽命和高電流效率。
【IPC分類】C07D411-10, C09K11-06, C07D209-86, C07F7-10, H01L51-54, C07D401-12, C07D411-04, H01L27-32, C07D411-14, C07D403-04
【公開號】CN104755462
【申請?zhí)枴緾N201380052310
【發(fā)明人】H-C·安, S-J·楊, S-A·金, K-J·李, T-J·李, H-J·權(quán), B-O·金
【申請人】羅門哈斯電子材料韓國有限公司
【公開日】2015年7月1日
【申請日】2013年10月16日
【公告號】WO2014061991A1