不起塵聚(亞苯基醚)顆粒的制作方法
【專利摘要】本文中公開(kāi)了包含80至96重量百分?jǐn)?shù)的具有1至40微米的平均粒徑的聚(亞苯基醚)顆粒；以及4至20重量百分?jǐn)?shù)的液體反應(yīng)性稀釋劑的不起塵聚(亞苯基醚)顆粒。該顆粒不包含所有的聚(烯基芳香族)樹(shù)脂、橡膠改性的聚(烯基芳香族)樹(shù)脂以及烯基芳香族單體和共軛二烯的氫化的、部分氫化的和非氫化的嵌段共聚物。液體反應(yīng)性稀釋劑選自每分子具有至少兩個(gè)羥基基團(tuán)的第一多元醇、第一環(huán)氧樹(shù)脂、第一烯屬不飽和單體、聚醚改性的聚硅氧烷和它們的組合。還公開(kāi)了包含不起塵聚(亞苯基醚)顆粒和熱固性組合物的組合物，其中，液體反應(yīng)性稀釋劑與熱固性組合物的組分反應(yīng)。
【專利說(shuō)明】不起塵聚(亞苯基離)顆粒
【背景技術(shù)】
[0001] 聚（亞苯基酸)是已知為優(yōu)異的耐水性、尺寸穩(wěn)定性、介電特性和固有阻燃性的一 類塑料?？蒞通過(guò)將聚(亞苯基酸)與各種其他的塑料W及添加劑共混來(lái)調(diào)節(jié)特性，如強(qiáng)度、 剛度、耐化學(xué)性和耐熱性，W便滿足W下多種消費(fèi)產(chǎn)品的需要，例如衛(wèi)生器具、電氣盒、機(jī)動(dòng) 車部件和用于電線和電纜的絕緣體。
[0002] 可W將微粉化(微?；琺icronized)聚（亞苯基酸）用作用于一些塑料的有機(jī)填 料。如在同時(shí)待決的（copending)美國(guó)專利序列號(hào)13/538,295和13/657,829中提及的，微粉 化的聚(亞苯基酸)可W增強(qiáng)環(huán)氧樹(shù)脂和聚氨醋W及聚異氯脈酸醋泡沫的初性、耐熱性、介 電特性、耐水性或阻燃性。然而，由于微粉化的聚（亞苯基酸)包含超細(xì)顆粒，與現(xiàn)有等級(jí)的 聚(亞苯基酸)相比，其可W具有更高的起塵(塵化，粉化，dusting)傾向。
[0003] 通常，粉塵可W造成著火和爆燃危險(xiǎn)，并且如果吸入的話是有害的?？蒞通過(guò)集塵 室(袋濾室，baghouse)、吸塵器和靜電沉淀器的設(shè)施將粉塵環(huán)境最小化。然而，雖然運(yùn)類努 力使得粉塵最小化，但是在一些制造操作中粉塵可W仍然是個(gè)問(wèn)題。特別是，在熱塑性組合 物，如模制組合物的制備中，粉塵可W集中并且累積(build)在擠出機(jī)進(jìn)料喉的附近。通過(guò) 建立通風(fēng)(building ventilation)，最終可W將部分的氣載粉塵排到制造設(shè)施的外部。然 而，如果排塵不減少的話，排塵可W造成環(huán)境問(wèn)題。不適宜的防塵可W導(dǎo)致緩沖料斗（振蕩 料斗，surge hopper)著火。粉塵還可W導(dǎo)致非均勻的共混進(jìn)料，或者"織物(woofing)"。而 且，起塵導(dǎo)致有價(jià)值的材料的損失。
[0004] 通過(guò)減少微粒固體的起塵，各種的防起塵劑（防塵劑，anti-dusting agent)已經(jīng) 用于解決上述問(wèn)題。然而，并沒(méi)有特別用于微粉化的聚（亞苯基酸)是已知的。而且，當(dāng)將顆 粒固體用作熱塑性或者熱固性組合物中的添加劑時(shí)，任何存在的防起塵劑仍然是組合物中 的污染物，并且可W不利地影響組合物的物理特性。因此，對(duì)于有效地用于微粉化的聚（亞 苯基酸)并且不會(huì)使得其中使用微粉化的聚（亞苯基酸）的材料受到污染的防起塵劑，仍存 在需要。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] -個(gè)實(shí)施方式是不起塵聚（亞苯基酸)顆粒，包含80至96重量百分?jǐn)?shù)的具有1至40 微米的平均粒徑的聚(亞苯基酸)顆粒；W及4至20重量百分?jǐn)?shù)的液體反應(yīng)性稀釋劑(活性稀 釋劑，reactive diIuent);其中所有的量均基于聚(亞苯基酸)顆粒和液體反應(yīng)性稀釋劑的 組合重量(結(jié)合重量，combined wei曲t);并且其中不起塵聚（亞苯基酸)顆粒不包含所有的 聚(締基芳香族)樹(shù)脂(聚(締基芳香族控)樹(shù)脂，poly (alkenyl aromatic )resin)、橡膠改性 的聚(締基芳香族)樹(shù)脂、W及締基芳香族單體和共輛二締的氨化的、部分氨化的、和非氨化 的嵌段共聚物。
[0006] 其他的實(shí)施方式是包含不起塵聚（亞苯基酸)顆粒W及第二多元醇的組合物，其 中，液體反應(yīng)性稀釋劑包含每分子具有至少2個(gè)徑基基團(tuán)的第一多元醇;包含不起塵聚（亞 苯基酸)顆粒W及第二環(huán)氧樹(shù)脂的組合物，其中，液體反應(yīng)性稀釋劑包含第一環(huán)氧樹(shù)脂；W 及包含不起塵聚(亞苯基酸)顆粒和締屬不飽和單體的組合物，其中反應(yīng)性稀釋劑包含第一 締屬不飽和單體。
[0007]其他的實(shí)施方式是包含不起塵聚（亞苯基酸)顆粒和聚氨醋或者聚異氯脈酸醋的 組合物，其中液體反應(yīng)性稀釋劑包含每分子具有至少2個(gè)徑基基團(tuán)的第一多元醇；包含聚 (亞苯基酸)顆粒和固化的環(huán)氧樹(shù)脂的組合物，其中液體反應(yīng)性稀釋劑包含第一環(huán)氧樹(shù)脂； W及包含不起塵聚(亞苯基酸)顆粒和熱固性樹(shù)脂的固化的組合物，其中液體反應(yīng)性稀釋劑 包含第一締屬不飽和單體，并且熱固性樹(shù)脂包含第二締屬不飽和單體。
[000引一種防止具有1至40微米的粒徑的聚（亞苯基酸)顆粒的起塵的方法，包括使聚（亞 苯基酸)顆粒與足W提供不起塵聚(亞苯基酸)顆粒的量的液體反應(yīng)性稀釋劑結(jié)合。
[0009] W下詳細(xì)地描述了運(yùn)些及其他實(shí)施方式。
【具體實(shí)施方式】
[0010] 本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了在與具有1至40微米的粒徑的聚(亞苯基酸)結(jié)合時(shí)提供不起 塵聚（亞苯基酸)顆粒的液體反應(yīng)性稀釋劑。該不起塵聚(亞苯基酸)顆?？蒞顯著地降低微 粉化的聚(亞苯基酸）的任何的著火、爆燃或健康的危害，并且防止非均勻的共混進(jìn)料和材 料損失。
[0011] 不起塵聚（亞苯基酸)顆粒包含80至96重量百分?jǐn)?shù)的具有1至40微米的平均粒徑的 聚(亞苯基酸)顆粒；W及4至20重量百分?jǐn)?shù)的液體反應(yīng)性稀釋劑;其中，所有的量均基于聚 (亞苯基酸)和液體反應(yīng)性稀釋劑的總重量;并且其中，不起塵聚（亞苯基酸)顆粒不包含所 有的締基芳香族樹(shù)脂、橡膠改性的締基芳香族樹(shù)脂、W及締基芳香族單體和共輛二締的氨 化的和非氨化的嵌段共聚物。
[0012] 如在本文中使用的，"不起塵"是指在傾倒（pouring)之后不產(chǎn)生塵霧（粉塵云， dust cloud)的聚（亞苯基酸)顆粒。特別地，通過(guò)如在本文的實(shí)施例部分中描述的將150克 的不起塵聚(亞苯基酸)顆粒傾倒至1升的罐(jar)中來(lái)確定起塵的程度。當(dāng)在運(yùn)種測(cè)試中沒(méi) 有塵霧產(chǎn)生時(shí)，可W將聚(亞苯基酸)顆粒描述為不起塵的。
[0013] 聚(亞苯基聯(lián))包含具有W下結(jié)構(gòu)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元：
[0014]
12 其中每次出現(xiàn)的Zi均獨(dú)立地是面素、未取代的或者取代的打-Ci2控基，條件是控基 基團(tuán)不是叔控基、Ci-Cu控硫基、Ci-Cu控氧基或C2-C12面代控氧基，其中至少兩個(gè)碳原子分 隔面素和氧原子;并且每次出現(xiàn)的Z 2均獨(dú)立地是氨、面素、未取代的或者取代的打-Cl2控基， 條件是控基基團(tuán)不是叔控基、Ci-Cu控硫基、Ci-Cu控氧基或C2-C12面代控氧基，其中至少兩 個(gè)碳原子分隔面素和氧原子。 2 如在本文中使用的，術(shù)語(yǔ)"控基"，不管是否作為它本身使用，或者作為另外的術(shù)語(yǔ) 的前綴、后綴或片段使用，其均是指僅包含碳和氨的殘基。該殘基可W是脂肪族的或者芳香 族的、直鏈的、環(huán)狀的、雙環(huán)的、支鏈的、飽和的或者不飽和的。其也可W包含脂肪族的、芳香 族的、直鏈的、環(huán)狀的、雙環(huán)的、支鏈的、飽和的、和不飽和的控部分的組合。然而，當(dāng)將控基 殘基特別地描述為取代的時(shí)，其可W包含除取代基殘基的碳和氨成員W外的雜原子。因此， 當(dāng)將其描述為取代的時(shí)，控基殘基包含一種或多種雜原子如面素、氧、氮、硫、憐或娃。當(dāng)將 其特別地描述為取代的時(shí)，控基殘基也可W包含一種或多種的幾基基團(tuán)、氨基基團(tuán)、徑基基 團(tuán)等中，或者其可W包含在控基殘基的主鏈內(nèi)的雜原子。作為一種實(shí)例，Zi可W是由3,5-二 甲基-1,4-苯基基團(tuán)與氧化聚合催化劑的二-正下胺組分的反應(yīng)形成的二-正下基氨甲基基 團(tuán)。作為另外的實(shí)例，Zi可W是由3,5-二甲基-1,4-苯基基團(tuán)與氧化聚合催化劑的嗎嘟組分 的反應(yīng)形成嗎嘟基甲基基團(tuán)。
[0017] 聚（亞苯基酸)可W是均聚物、共聚物、接枝共聚物、離子聚合物、嵌段共聚物或它 們的組合。聚（亞苯基酸)可W包含，例如2，6-二甲基-1，4-亞苯基酸重復(fù)單元、2，3，6-S甲 基-1,4-亞苯基酸重復(fù)單元或它們的組合。聚(亞苯基酸)可W是單官能的或者雙官能的。聚 (亞苯基酸)可W是單官能的。例如，其可W在聚合物鏈的一個(gè)末端處具有官能團(tuán)。該官能團(tuán) 可W是，例如，徑基基團(tuán)或者（甲基)丙締酸醋基團(tuán)。
[0018] 可W通過(guò)單徑基芳香族化合物如2，6-二甲基苯酪和/或2，3，6-S甲基苯酪的氧化 偶聯(lián)來(lái)制備聚(亞苯基酸）。對(duì)于運(yùn)類偶聯(lián)，通常采用催化劑系統(tǒng)。它們可W包含重金屬化合 物如銅、儘或鉆化合物，通常與一種或多種配體如伯胺、仲胺、叔胺、面化物或它們的組合結(jié) 么 n O
[0019] 聚(亞苯基酸)可W包含聚(亞苯基酸)重排產(chǎn)物，如橋連產(chǎn)物和支鏈產(chǎn)物。例如，聚 (2,6-二甲基-1,4-亞苯基酸)可W包含W下的橋連片段：
[0020]
[0021]運(yùn)種支鏈片段在本文中被稱為"亞乙基橋連基團(tuán)"。作為另一實(shí)例，聚（2,6-二甲 基-1,4-亞苯基酸)可W包含W下的支鏈片段：
[0022]
[0023] 運(yùn)種橋連片段在本文中被稱為"重排骨架基團(tuán)"。可W通過(guò)3Ip核磁共振譜法鑒定和 量化運(yùn)些片段。
[0024] 聚（亞苯基酸)可W是基本上不含合并的聯(lián)苯釀殘基。在上下文中，"基本上不含" 是指少于1重量百分?jǐn)?shù)的聚(亞苯基酸)分子包含聯(lián)苯釀的殘基。如化y在美國(guó)專利第3,306， 874號(hào)中的描述，通過(guò)一元酪的氧化聚合合成的聚（亞苯基酸）不僅得到期望的聚（亞苯基 酸)而且得到作為副產(chǎn)物的聯(lián)苯釀。例如，當(dāng)一元酪是2,6-二甲基苯酪時(shí)，生成3,3'，5,5'-四甲基聯(lián)苯釀。典型地，通過(guò)將聚合反應(yīng)混合物加熱W得到包含末端的或者內(nèi)部的聯(lián)苯釀 殘基的聚（亞苯基酸），將聯(lián)苯釀"重新平衡"至聚（亞苯基酸）中（即，將聯(lián)苯釀合并至聚（亞 苯基酸)鏈中）。例如，如在W下方案中示出的，當(dāng)通過(guò)2,6-二甲基苯酪的氧化聚合來(lái)制備聚 (亞苯基酸）W得到聚（2,6-二甲基-1,4-亞苯基酸)和3,3'，5,5'-四甲基聯(lián)苯釀時(shí)，反應(yīng)混 合物的重新平衡可W產(chǎn)生具有末端的和內(nèi)部的聯(lián)苯釀的殘基的聚(亞苯基酸）。
[0025
[0026]然而，運(yùn)種重新平衡降低了聚（亞苯基酸）的分子量(例如，P和q+r小于n)。因此，當(dāng) 期望較高的分子量的聚（亞苯基酸)時(shí)，可W期望地將聯(lián)苯釀從聚（亞苯基酸）中分離，而不 是將聯(lián)苯釀重新平衡至聚（亞苯基酸)鏈中。例如，通過(guò)在溶劑或者溶劑混合物（其中聚（亞 苯基酸)是不可溶的并且聯(lián)苯釀是可溶的）中聚（亞苯基酸）的沉淀，可W實(shí)現(xiàn)運(yùn)種分離。例 如，當(dāng)通過(guò)2,6-二甲基苯酪在甲苯中的氧化聚合來(lái)制備聚（亞苯基酸）W得到包含聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基酸)和3,3'，5,5'-四甲基聯(lián)苯釀的甲苯溶液時(shí)，通過(guò)將1體積的甲苯溶 液與約1至約4體積的甲醇或者甲醇/水的混合物混合可W獲得基本上不含聯(lián)苯釀的聚（2， 6-二甲基-I，4-亞苯基酸）?？商娲?，可W將在氧化聚合期間生成的聯(lián)苯釀副產(chǎn)物的量最 小化(例如，在至少50分鐘的期間內(nèi)，通過(guò)在小于10重量百分?jǐn)?shù)的一元酪的存在下引發(fā)氧化 聚合并且添加至少95重量百分?jǐn)?shù)的一元酪），和/或可W將重新平衡至聚（亞苯基酸)鏈中的 聯(lián)苯釀最小化(例如，通過(guò)在氧化聚合終止之后的不多于200分鐘內(nèi)分離聚(亞苯基酸））。在 利用甲苯中的聯(lián)苯釀的溫度依賴性溶解度的可替代的途徑中，可W將包含聯(lián)苯釀和聚（亞 苯基酸）的甲苯溶液調(diào)節(jié)至約25°C的溫度，在該溫度下聯(lián)苯釀是不良溶解的，但是聚（亞苯 基酸)是可溶的，并且通過(guò)固體-液體分離(例如，過(guò)濾)可W除去不可溶的聯(lián)苯釀。
[0027] 聚（亞苯基酸)可W包含2，6-二甲基-1，4-亞苯基酸單元、2，3，6-S甲基-1，4-亞苯 基酸單元或者它們的組合。在一些實(shí)施方式中，聚（亞苯基酸)包含聚（2,6-二甲基-1,4-亞 苯基酸）。聚（2，6-二甲基-1，4-亞苯基酸）的實(shí)例是PP0? 640，可獲得自SABIC Innovative Plastics。
[002引聚（2,6-二甲基-1,4-亞苯基離)可^具有如在氯仿中在25。(：下測(cè)量的0.3至1.5分 升每克，具體地0.3至0.6分升每克，并且更加具體地0.3至0.5分升每克的特性粘度。對(duì)于聚 (2，6-二甲基-1，4-亞苯基酸），0.3至0.6分升每克的特性粘度對(duì)應(yīng)于16，000至25，000原子 質(zhì)量單位的范圍的數(shù)均分子量。在【具體實(shí)施方式】中，聚(亞苯基酸)包含具有0.46分升每克、 0.4分升每克或0.3分升每克的特性粘度的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基酸）。
[0029] 根據(jù)對(duì)于專有技術(shù)人員而言容易地可獲得的方法，例如通過(guò)噴磨、球磨、研磨、空 氣娠磨或研磨(grinding)商品等級(jí)的聚(亞苯基酸），可W獲得聚(亞苯基酸)顆粒。"分類" 限定為顆粒分布的分選(sorting) W實(shí)現(xiàn)期望程度的粒徑均勻性。分類器通常與娠磨一起 使用，W用于來(lái)自娠磨材料的連續(xù)取出的精細(xì)顆粒。分類器可W是，例如，在研磨室的壁上 的一定網(wǎng)格尺寸的濾網(wǎng)（篩，screen)。一旦娠磨的顆粒達(dá)到小得足W穿過(guò)濾網(wǎng)的尺寸，將它 們移去。由濾網(wǎng)保留的較大的顆粒保持在娠磨室中W用于另外的娠磨W及尺寸減小。
[0030] 空氣分類是從娠磨除去精細(xì)顆粒的另一方法?？諝夥诸惼靼o態(tài)分類器(旋風(fēng) 分離器）、動(dòng)態(tài)分類器(單級(jí)（S化ge)的、多級(jí)的）、錯(cuò)流分類器和逆流分類器(淘析器）。通常， 空氣的流動(dòng)用于從娠磨將顆粒運(yùn)送至分類器，其中將精細(xì)顆粒進(jìn)一步地運(yùn)送至收集器。使 太重W至于不能由氣流攜帶的粗顆粒(course particle)返回至娠磨，W用于進(jìn)一步地娠 磨W及尺寸減小。在大規(guī)模的操作中，空氣分類是更加有效的，同時(shí)在小規(guī)模的操作中可W 使用濾網(wǎng)。
[0031] 如通過(guò)動(dòng)態(tài)圖像分析確定的，聚(亞苯基酸)顆?？蒞具有0.01至100微米的平均 粒徑(體積分布）。在此范圍內(nèi)，聚(亞苯基酸)顆?？蒞具有1至100微米、具體的1至40微米、 更加具體的1至30微米、仍更加具體的1至15微米、并且還更加具體的1至10微米的平均粒 徑。在一些實(shí)施方式中，聚(亞苯基酸)顆粒具有1至40微米的平均粒徑。
[0032] 聚(亞苯基酸)顆粒的顆粒體積分布的90%可W小于30微米、小于20微米或小于10 微米。在一些實(shí)施方式中，聚(亞苯基酸)顆粒的顆粒體積分布的90%小于10微米。聚（亞苯 基酸)顆粒的顆粒體積分布的50 %可W小于20微米、小于15微米或小于10微米。聚(亞苯基 酸)顆粒的顆粒體積分布的10%可W小于10微米、小于7微米或小于5微米。
[0033] 基于聚(亞苯基酸)顆粒和液體反應(yīng)性稀釋劑的組合重量，組合物包含80至96重量 百分?jǐn)?shù)、具體的82至94重量百分?jǐn)?shù)、更加具體的85至94重量百分?jǐn)?shù)、仍更加具體的88至94重 量百分?jǐn)?shù)，并且還更加具體的90至94重量百分?jǐn)?shù)的聚(亞苯基酸)顆粒。
[0034] 不起塵聚（亞苯基酸)顆粒不包含所有的聚(締基芳香族)樹(shù)脂、橡膠改性的聚(締 基芳香族樹(shù)脂）、W及締基芳香族單體和共輛二締的氨化的、部分氨化的、和非氨化的嵌段 共聚物。如在本文中使用的，術(shù)語(yǔ)"不包含"是指不添加不包含的組分，并且因此其在不起塵 聚(亞苯基酸)顆粒中是不存在的。
[0035] 不起塵聚(亞苯基酸)顆粒不包含締基芳香族樹(shù)脂。用于制備聚(締基芳香族)樹(shù)脂 的締基芳香族單體可W具有W下結(jié)構(gòu)：
[003d
[0037] 其中，R哺R2各自獨(dú)立地代表氨原子、CW偏基基團(tuán)或C2-C8締基基團(tuán)；R哺R 7各自 獨(dú)立地代表氨原子、Ci-Cs烷基基團(tuán)、氯原子或漠原子；W及R4、R5和R 6各自獨(dú)立地代表氨原 子、Ci-Cs烷基基團(tuán)或C2-C8締基基團(tuán)或R4和R5與中屯、的芳香族環(huán)一起形成糞基基團(tuán)，或者R5 和R 6與中屯、的芳香族環(huán)一起形成糞基基團(tuán)。具體的締基芳香族單體包括，例如苯乙締、氯代 苯乙締如對(duì)-氯代苯乙締、W及甲基苯乙締如a-甲基苯乙締和對(duì)-甲基苯乙締和它們的組 合。在一些實(shí)施方式中，締基芳香族單體是苯乙締，并且聚(締基芳香族)樹(shù)脂是聚苯乙締。 聚苯乙締是指苯乙締的均聚物。因此，聚苯乙締不包含除了苯乙締W外的任何單體的殘基。 聚苯乙締可W是無(wú)規(guī)的、間規(guī)的、或者全同的。聚苯乙締可W具有10,000至200,000原子質(zhì) 量單位、具體的30,000至100,000原子質(zhì)量單位的數(shù)均分子量。在一些實(shí)施方式中，聚苯乙 締是由無(wú)規(guī)的聚苯乙締組成的。根據(jù)ASTM D1238在200°C和5千克負(fù)載下測(cè)量的，無(wú)規(guī)的均 聚苯乙締可W具有0.5至10克每10分鐘，具體的1至5克每10分鐘的烙體流動(dòng)指數(shù)。無(wú)規(guī)的均 聚苯乙締可W具有小于或者等于5重量百分?jǐn)?shù)，具體的小于或者等于2重量百分?jǐn)?shù)的礦物油 含量。在特定的實(shí)施方式中，締基芳香族化合物是具有30,000至100,000原子質(zhì)量單位的數(shù) 均分子量的無(wú)規(guī)的均聚苯乙締。
[0038] 不起塵聚（亞苯基酸)顆粒不包含橡膠改性的聚(締基芳香族)樹(shù)脂。"橡膠改性的 聚(締基芳香族)樹(shù)脂"是指通過(guò)在締基芳香族單體的聚合之前或之后聚合共輛二締來(lái)增初 聚(締基芳香族)樹(shù)脂W改善抗沖擊性。得到的橡膠改性的聚(締基芳香族)樹(shù)脂是聚(締基 芳香族)樹(shù)脂和聚(共輛二締）的接枝互聚物。W上描述了用于制備橡膠改性的聚(締基芳香 族)樹(shù)脂的締基芳香族單體。用于制備橡膠改性的聚(締基芳香族)的共輛二締可W是C4-C20 共輛二締。具體的共輛二締包括，例如，1,3-下二締、2-甲基-1,3-下二締、2-氯-1,3-下二 締、2,3-二甲基-1,3-下二締、1,3-戊二締、1,3-己二締W及它們的組合。共輛二締可W是1， 3-下二締、2-甲基-1，3-下二締或它們的組合，具體地是1，3-下二締。
[0039] 橡膠改性的聚(締基芳香族)可W包括聚苯乙締和聚下二締。橡膠改性的聚苯乙締 有時(shí)被稱為"高耐沖擊性的聚苯乙締"或者巧IPS"。基于橡膠改性的聚苯乙締的重量，橡膠 改性的聚苯乙締可W包含80至96重量百分?jǐn)?shù)的聚苯乙締，具體的88至94重量百分?jǐn)?shù)的聚苯 乙締；W及4至20重量百分?jǐn)?shù)的聚下二締，具體的6至12重量百分?jǐn)?shù)的聚下二締。橡膠改性的 聚苯乙締可W具有10至35百分?jǐn)?shù)的有效凝膠含量。橡膠改性的聚苯乙締的一個(gè)實(shí)例是GEH HIPS 1897,獲得自SABIC Innovative Plastics。
[0040] 聚(亞苯基酸)顆粒不包含締基芳香族單體和共輛二締的氨化的、部分氨化的或者 非氨化的嵌段共聚物。為了簡(jiǎn)便起見(jiàn)，運(yùn)些共聚物在本文中被共同地稱為"嵌段共聚物"。W 上描述了用于制備嵌段共聚物的締基芳香族單體和共輛二締。
[0041] 嵌段共聚物是包含至少一種衍生自締基芳香族單體(A)的嵌段W及至少一種衍生 自共輛二締(B)的嵌段的共聚物。嵌段(A)和(B)的排列包括線型結(jié)構(gòu)、接枝結(jié)構(gòu)和帶有或不 帶有支鏈的福射狀的遠(yuǎn)嵌段結(jié)構(gòu)(radial teleblock Struc化re)。線型的嵌段共聚物包括 錐形的線型結(jié)構(gòu)W及非錐形的線型結(jié)構(gòu)。嵌段共聚物可W具有錐形的線型結(jié)構(gòu)或者非錐形 的線型結(jié)構(gòu)。氨化嵌段共聚物可W包含含有無(wú)規(guī)合并的締基芳香族單體的(B)嵌段。線型的 嵌段共聚物結(jié)構(gòu)包括二嵌段(A-B嵌段）、S嵌段(A-B-A嵌段或者B-A-B嵌段）、四嵌段(A-B-A-B嵌段）、W及五嵌段(A-B-A-B-A嵌段或者B-A-B-A-B嵌段）W及包含(A)和(B)的總計(jì)6個(gè) 或者更多個(gè)嵌段的線型結(jié)構(gòu)，其中每一個(gè)的(A)嵌段的分子量可W是與其他的(A)嵌段的分 子量相同或者不同的，并且每一個(gè)的(B)嵌段的分子量可W是與其他的(B)嵌段的分子量相 同或者不同的。在一些實(shí)施方式中，嵌段共聚物包含二嵌段共聚物、=嵌段共聚物或它們的 組合。
[0042] 嵌段共聚物可W不包含除了締基芳香族單體和共輛二締W外的單體的殘基。因 此，嵌段共聚物可W是由衍生自締基芳香族單體的嵌段W及衍生自共輛二締的嵌段組成。 在一些實(shí)施方式中，嵌段共聚物不包含由運(yùn)些或者任何其他單體形成的接枝物(graft)。嵌 段共聚物可W由碳和氨原子組成并且因此不包含雜原子。嵌段共聚物可W包含一種或多種 的酸官能化的試劑的殘基，如馬來(lái)酸酢。用于制備嵌段共聚物的方法在本領(lǐng)域中是已知的 并且許多嵌段共聚物是商業(yè)可獲得的。
[0043] 在嵌段(B)中的脂肪族的不飽和基團(tuán)內(nèi)含物(content)可W是氨化的、部分氨化的 或非氨化的。與非氨化的嵌段共聚物相比，氨化的嵌段共聚物具有更佳的紫外線化V)穩(wěn)定 性。因此，可W有利地使用部分地暴露于太陽(yáng)光的氨化的嵌段共聚物。與非氨化的相同的嵌 段共聚物相比，氨化的和部分氨化的嵌段共聚物可W包含在(B)嵌段中的減少了至少50%、 具體的至少70 %、更加具體的至少80 %、仍更加具體的至少90 %、并且還更加具體的至少 95%的脂肪族不飽和度。
[0044] 說(shuō)明性的商業(yè)可獲得的氨化嵌段共聚物包括作為KRAT0N? G170U具有37重量百 分?jǐn)?shù)的聚苯乙締）W及G1702(具有28重量百分?jǐn)?shù)的聚苯乙締)可獲得自Kraton化Iymers的 聚苯乙締-聚（乙締-丙締)二嵌段共聚物;作為KRAT0N? G164U具有34重量百分?jǐn)?shù)的聚苯乙 締）、G1651(具有31-33重量百分?jǐn)?shù)的聚苯乙締）、W及G1654(具有31重量百分?jǐn)?shù)的聚苯乙 締）可獲得自Kraton Polymers的聚苯乙締-聚（乙締-下締）-聚苯乙締（S邸S)S嵌段共聚 物；W及作為沈PT0N? S4044、S4055、S4077和S4099可獲得自Kuraray的聚苯乙締-聚（乙締-乙締/丙締）-聚苯乙締=嵌段共聚物。另外的商業(yè)可獲得的氨化嵌段共聚物包括作為 CALPRE肥? CH-6170、CH-7171、CH-6174和CH-6140可獲得自 Dynaso 1;作為沈PT0N? 8006和 8007可獲得自Kuraray; W及作為T(mén)UFTEC? H1051可獲得自AsaM的聚苯乙締-聚（乙締-下 締)-聚苯乙締（S邸S)S嵌段共聚物;作為SEPT0N? 2006和2007可獲得自Kuraray的聚苯乙 締-聚（乙締-丙締）-聚苯乙締（SEPS)共聚物；W及作為KRAT0N? G4609和G4610可獲得自 Kraton PolymersW及作為T(mén)UFTEC? H1272可獲得自As址i的運(yùn)些氨化的嵌段共聚物的充油 化合物（油填充化合物，oil-extended compound)?？蒞使用兩種或多種氨化嵌段共聚物的 混合物。
[0045] 苯乙締共聚物也可W是非氨化的嵌段共聚物。非氨化的嵌段共聚物與氨化的嵌段 共聚物是相似的，區(qū)別在于在聚(共輛二締)嵌段中的殘留的脂肪族不飽度并沒(méi)有因?yàn)榘被?減少。具體的非氨化的嵌段共聚物包括聚苯乙締-聚下二締-聚苯乙締S嵌段共聚物(SBS)、 聚苯乙締-聚異戊二締-聚苯乙締=嵌段共聚物（SIS)、聚苯乙締-聚下二締二嵌段共聚物 (SB)、聚苯乙締-聚異戊二締二嵌段共聚物(SI)和它們的組合。
[0046] 不起塵聚（亞苯基酸)顆粒包含液體反應(yīng)性稀釋劑。如在本文中使用的，術(shù)語(yǔ)"液 體"是指材料在23°C和1個(gè)大氣壓力下是液態(tài)的。在與另外的液體混合時(shí)是液體的液體反應(yīng) 性稀釋劑降低了它的粘度，并且是能夠與在熱固性樹(shù)脂組合物中使用的交聯(lián)劑，例如聚異 氯酸醋、環(huán)氧樹(shù)脂或多締屬不飽和單體反應(yīng)。液體反應(yīng)性稀釋劑可W具有例如徑基、環(huán)氧 基、乙締基或（甲基)丙締酸醋官能性。
[0047] 在一些實(shí)施方式中，液體反應(yīng)性稀釋劑選自每分子具有至少兩個(gè)徑基基團(tuán)的第一 多元醇、第一環(huán)氧樹(shù)脂、第一締屬不飽和單體、聚酸改性聚硅氧烷和它們的組合。在一些實(shí) 施方式中，液體反應(yīng)性稀釋劑包含每分子具有至少兩個(gè)徑基基團(tuán)的第一多元醇。如在本文 中使用的，術(shù)語(yǔ)"多元醇"是指每分子平均地具有至少兩個(gè)徑基基團(tuán)的化合物、低聚物或聚 合物。多元醇可W每分子具有2至10個(gè)徑基基團(tuán)，特別是每分子具有2至8個(gè)徑基基團(tuán)。
[004引在一些實(shí)施方式中，液體反應(yīng)性稀釋劑包含聚酸多元醇，其通過(guò)使包含每分子2至 8個(gè)徑基基團(tuán)的單體多元醇與選自環(huán)氧乙燒、環(huán)氧丙烷、1,2-環(huán)氧下燒和它們的組合的燒氧 基化的試劑進(jìn)行反應(yīng)而制備。烷氧基化的多元醇可W包括乙氧基化糖、丙氧基化糖、下氧基 化糖、乙氧基化丙=醇、丙氧基化丙=醇、下氧基化丙=醇、乙氧基化二乙醇胺、丙氧基化二 乙醇胺、下氧基化二乙醇胺、乙氧基化=乙醇胺、丙氧基化=乙醇胺、下氧基化=乙醇胺、乙 氧基化=徑甲基丙烷、丙氧基化=徑甲基丙烷、下氧基化=徑甲基丙烷、乙氧基化赤薛糖 醇、丙氧基化赤薛糖醇、下氧基化赤薛糖醇、乙氧基化季戊四醇、丙氧基化季戊四醇、下氧基 化季戊四醇和它們的組合。在一些實(shí)施方式中，第一多元醇選自丙氧基化糖、丙氧基化丙= 醇、丙氧基化二乙醇胺、丙氧基化=乙醇胺、丙氧基化=徑甲基丙烷、丙氧基化赤薛糖醇、丙 氧基化季戊四醇或它們的組合。在一些實(shí)施方式中，液體反應(yīng)性稀釋劑包含具有100至3， 000克每當(dāng)量、具體的200至2,000克每當(dāng)量的徑基當(dāng)量重量的環(huán)氧乙燒封端的聚酸立醇。
[0049] 第一多元醇也可W包括脂肪族聚醋多元醇;芳香族聚醋多元醇，例如衍生自鄰-對(duì) 苯二甲酸或者對(duì)苯二甲酸的聚醋多元醇;芳香族聚酸多元醇;烷氧基化雙酪，例如乙氧基化 或者丙氧基化的雙酪A;烷氧基化的曼尼希類(Mannich base)多元醇，例如苯酪、甲醒、二乙 醇胺和環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物;或者它們的組合。在一些實(shí)施方式中，多元醇包含丙氧基化薦 糖、丙氧基化丙=醇、芳香族聚醋多元醇或它們的組合。
[0050] 在一些實(shí)施方式中，液體反應(yīng)性稀釋劑包含第一環(huán)氧樹(shù)脂。在一些實(shí)施方式中，第 一環(huán)氧樹(shù)脂包含具有W下結(jié)構(gòu)的單價(jià)的環(huán)氧基團(tuán)的縮水甘油酸基團(tuán)：
[0化1 ]
[0052] 包含縮水甘油酸基團(tuán)的液體反應(yīng)性稀釋劑可W是單-或者多-官能化的燒醇縮水 甘油酸。燒醇縮水甘油酸可W包括1,4-下二醇二縮水甘油酸、1,6-己二醇二縮水甘油酸、新 戊二醇二縮水甘油酸的二縮水甘油酸、2-乙基己基縮水甘油酸、下基縮水甘油酸、苯基縮水 甘油酸、叔下基縮水甘油酸、鄰甲苯基縮水甘油酸、壬基苯基縮水甘油酸、對(duì)-叔下基苯基縮 水甘油酸、環(huán)己燒二甲醇二縮水甘油酸、=徑甲基丙烷=縮水甘油酸、=徑甲基乙燒=縮水 甘油酸、(VClO、Cl2-Cl4和Cl3-Cl5脂肪族縮水甘油酸、甘油立縮水甘油酸、季戊四醇四縮水甘 油酸、山梨醇縮水甘油酸、締丙基縮水甘油酸、或它們的組合。
[0053] 第一環(huán)氧樹(shù)脂可W包含2,2-雙(4-徑基苯基)丙烷(雙酪A)和環(huán)氧氯丙烷(表氯醇， 巧ichlorohy化in)的反應(yīng)產(chǎn)物，其也已知為雙酪A的二縮水甘油酸(DGEBPA)，并且具有W下 結(jié)構(gòu)：
[0化4]
[0055]第一環(huán)氧樹(shù)脂也可W包含更高分子量的DGEBPA的同系物，如通過(guò)W下結(jié)構(gòu)表示 的：
[0化6]
[0057]其中n是大于0至小于2.5。在約2.5時(shí)，環(huán)氧樹(shù)脂變?yōu)榈屠狱c(diǎn)的固體。運(yùn)些環(huán)氧樹(shù)脂 可W包括可獲得自Dow Plastics的D.E.R.? 317、330、331、332、336、337、362、364、382、383 或它們的組合，W及可獲得自化Xion Specialty Chemicals的EP0N? 825、826、827、828、 830或它們的組合。DGEBA可W具有100至500克每當(dāng)量、具體地150至250克每當(dāng)量、并且更加 具體地175至190克每當(dāng)量的環(huán)氧當(dāng)量重量。第一環(huán)氧樹(shù)脂也可W包含2,2-雙(4-徑基苯基） 甲燒、（雙酪F)和環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物，其也已知為雙酪F的二縮水甘油酸(DGEBF)dDGEBF 可W包括可獲得自化xion Specialty Qiemicals的EP0N? 862、863,或者它們的組合。
[005引第一環(huán)氧樹(shù)脂也可W包含聚二醇(polyglycol)的脂肪族的二縮水甘油酸，例如丙 二醇二縮水甘油酸;聚甘油-3-縮水甘油酸;環(huán)氧化植物油，例如環(huán)氧化大豆油或者環(huán)氧化 篇麻油;環(huán)氧雙酪F酪醒樹(shù)脂(酪醒清漆，noVOlac);環(huán)氧聚丙締酸醋，例如環(huán)氧二丙締酸醋 和環(huán)氧=丙締酸醋;氨化的雙酪A二縮水甘油酸;氧化苯乙締;和它們的組合。
[0059] 在一些實(shí)施方式中，液體反應(yīng)性稀釋劑包含選自雙酪A與具有175至190克每當(dāng)量 的環(huán)氧當(dāng)量重量的環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物、1,4-下二醇二縮水甘油酸、2-乙基己基縮水甘 油酸和它們的組合的環(huán)氧樹(shù)脂。
[0060] 在一些實(shí)施方式中，液體反應(yīng)性稀釋劑包含第一締屬不飽和單體。第一締屬不飽 和單體可W包括單-締屬不飽和單體、多-締屬不飽和單體、或它們的組合。如在本文中使用 的，術(shù)語(yǔ)，"(甲基倆締酸醋"，是指丙締酸醋或者甲基丙締酸醋，并且如在本文中使用的，術(shù) 語(yǔ)"二（甲基)丙締酷"是指二丙締酷或者二甲基丙締酷。第一締屬不飽和單體可W包括"大 分子單體"，即包含締屬不飽和基團(tuán)的低聚物或者聚合物。締屬不飽和單體可W包含I個(gè)或 者更多個(gè)締屬不飽和基團(tuán)，具體地1至10個(gè)締屬不飽和基團(tuán)，更加具體地1至3個(gè)締屬不飽和 基團(tuán)。第一締屬不飽和單體可W包括例如二乙締基苯、二締丙基苯、=乙締基苯、=締丙基 苯、鄰苯二甲酸二乙締基醋、鄰苯二甲酸二締丙基醋、均苯S酸S締丙基醋（triallyl 11163日16)、^締丙基-5-甲基鄰苯二甲酸醋（付1日117111163；[1日16)、氯脈酸^締丙基醋、異氯 脈酸立締丙基醋、立（甲基炳締酸立徑甲基丙烷醋、二（甲基)丙締酸-1,6-己二醇醋、二（甲 基)丙締酸-新戊二醇醋、二（甲基)丙締酸二丙二醇醋、二（甲基)丙締酸乙二醇醋、二（甲基） 丙締酸丙二醇醋、二（甲基)丙締酸環(huán)己燒二甲醇醋、二（甲基)丙締酸下二醇醋、二（甲基)丙 締酸二乙二醇醋、二（甲基）丙締酸S乙二醇醋、（乙氧基化)2-40 1,6-己二醇二（甲基）丙締 酸醋、（丙氧基化)2-40 1,6-己二醇二（甲基)丙締酸醋、（乙氧基化)2-40 1,4-下二醇二（甲基） 丙締酸醋、（丙氧基化)2-40 1,4-下二醇二（甲基）丙締酸醋、（乙氧基化)2-40 1,3-下二醇二 (甲基）丙締酸醋、（丙氧基化)2-401,3-下二醇二（甲基）丙締酸醋、（乙氧基化)2-40乙二醇二 (甲基)丙締酸醋、（丙氧基化)2-40乙二醇二（甲基)丙締酸醋、（乙氧基化)2-40丙二醇二（甲基） 丙締酸醋、（丙氧基化)2-40丙二醇二（甲基)丙締酸醋、（乙氧基化)2-40 1,4-環(huán)己燒二甲醇二 (甲基)丙締酸醋、（丙氧基化)2-40 1,4-環(huán)己燒二甲醇二（甲基）丙締酸醋、（乙氧基化)2-40雙 酪A二（甲基）丙締酸醋、（丙氧基化)2-40雙酪A二（甲基）丙締酸醋、（乙氧基化)3-6柄^醇^ (甲基炳締酸醋、（丙氧基化)3-6廂立醇；（甲基)丙締酸醋、（乙氧基化)3-60;?甲基丙烷； (甲基炳締酸醋、（丙氧基化)3-60;?甲基丙烷；（甲基)丙締酸醋、（乙氧基化)3-60異氯脈酸 醋；（甲基炳締酸醋、（丙氧基化)3-60異氯脈酸醋S (甲基)丙締酸醋、（乙氧基化)4-80季戊四 醇四（甲基)丙締酸醋、（丙氧基化)4-80季戊四醇四（甲基）丙締酸醋、（乙氧基化)6-120二季戊 四醇四（甲基)丙締酸醋、（丙氧基化)6-120二季戊四醇四（甲基)丙締酸醋、聚氨醋丙締酸醋、 (甲基)丙締酸醋接枝的聚下二締或它們的組合。
[0061] 在一些實(shí)施方式中，第一締屬不飽和單體包含（乙氧基化)2-40雙酪A二（甲基)丙締 酸醋、（丙氧基化)2-40雙酪A二（甲基)丙締酸醋、S丙締酸S徑甲基丙烷醋(TMPTA)、（甲基） 丙締酸醋接枝的聚下二締、鄰苯二甲酸二締丙基醋、異氯脈酸=締丙基醋、氯脈酸=締丙基 醋或它們的組合。
[0062] 在一些實(shí)施方式中，液體反應(yīng)性稀釋劑包含徑基官能化的聚酸改性聚硅氧烷。徑 基官能化的聚酸改性的聚硅氧烷可W具有W下結(jié)構(gòu)：
[0063]
[0064] 其中RiD、Rii、Ri2和RU各自獨(dú)立地是Ci-Cu烷基、芳基、燒芳基、芳烷基、烷氧基、取代 的烷基、取代的芳基或Q，條件是R1i、RU和RU中的至少一種是Q，并且S和t各自獨(dú)立地是從1 至50的整數(shù);并且其中，Q具有W下結(jié)構(gòu)：
[00 化]
[0066] 其中RU是Ci-CiD亞烷基，Ri4是C2-Ci2亞烷基，RU是C2-C2D亞烷基，并且U和V各自獨(dú)立 地是從1至20的整數(shù)。徑基官能化的聚酸改性聚硅氧烷可W具有100至3,000克每當(dāng)量，具體 是200至2,000克每當(dāng)量的徑基當(dāng)量重量。
[0067] 可W將液體聚乙二醇、娃酬液體、徑基末端的聚下二締和它們的組合最小化或者 不包含在不起塵聚(亞苯基酸)顆粒中。在一些實(shí)施方式中，將液體聚乙二醇最小化或者不 起塵聚(亞苯基酸)顆粒不包含液體聚乙二醇。聚乙二醇是包含氧化亞烷基重復(fù)單元W及0、 1、或2個(gè)徑基基團(tuán)的聚酸。術(shù)語(yǔ)"氧基亞烷基"是指具有結(jié)構(gòu)-OR-的重復(fù)單元，其中R是亞燒 基基團(tuán)。例如，聚氧化亞烷基基團(tuán)可W包括氧化亞乙基（-0C此C出-)、氧化亞丙基(-0C出CH (邸3)-)、氧化亞下基(-0C出CH(C出C曲)-)或它們的組合。當(dāng)至少兩種不同的氧化亞烷基重 復(fù)單元存在于聚乙二醇中時(shí)，可W將重復(fù)單元無(wú)規(guī)地排列W形成無(wú)規(guī)的聚氧化亞烷基共聚 物;或者W嵌段的形式形成嵌段聚氧化亞烷基共聚物。嵌段聚氧化亞烷基共聚物具有至少 兩個(gè)相鄰的聚合物嵌段，其中，第一聚合物嵌段包含至少兩種相同的氧化亞烷基重復(fù)單元， 并且相鄰的嵌段包含至少兩種其他的氧化亞烷基重復(fù)單元?？蒞用烷基基團(tuán)或者酷基基團(tuán) 將聚乙二醇的末端徑基基團(tuán)封端(capped)。例如，聚二醇(polyglycol)可W包括未封端的 (uncapped)徑基末端的聚二醇、聚二醇單酸、聚二醇二酸或它們的組合。聚二醇可W包括聚 乙二醇、聚丙二醇、聚下二醇或它們的組合。不起塵聚(亞苯基酸)顆粒可W包含0至小于0.1 份、具體地0至小于0.01份、更加具體地0至小于0.001份的聚乙二醇每100份的聚（亞苯基 酸)顆粒。在一些實(shí)施方式中，不起塵聚(亞苯基酸)顆粒不包含聚二醇。
[0068] 在一些實(shí)施方式中，將礦物油最小化或者不起塵聚（亞苯基酸)顆粒不包含礦物 油。礦物油是液體的、無(wú)色的、C15-C40控的無(wú)嗅的混合物。礦物油可W包括包含正鏈燒的石 蠟油、包含環(huán)燒控的環(huán)燒油或者包含芳控的芳香油。不起塵聚(亞苯基酸)顆?？蒞包含0至 小于0.1份、具體地0至小于0.01份、更加具體地0至小于0.001份的礦物油每100份的聚（亞 苯基酸)顆粒。在一些實(shí)施方式中，不起塵聚(亞苯基酸)顆粒不包含礦物油。
[0069] 在一些實(shí)施方式中，將娃酬液體最小化或者不起塵聚(亞苯基酸)顆粒不包含娃酬 液體。娃酬液體是具有W下結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的聚硅氧烷：
[0070
[0071] 其中聚硅氧烷是用-OR8基團(tuán)末端封端的，并且其中，R8各自獨(dú)立地是打-Ci2控基基 團(tuán)。Ci-Cu控基基團(tuán)可W是，例如，甲基、下基或者苯基基團(tuán)，分別地對(duì)應(yīng)于聚二甲基硅氧烷、 聚二下基硅氧烷和聚二苯基硅氧烷。不起塵聚（亞苯基酸)顆?？蒞包含0至小于0.1份、具 體地0至小于0.01份、更加具體地0至小于0.001份的娃酬液體每100份聚（亞苯基酸)顆粒。 在一些實(shí)施方式中，不起塵聚(亞苯基酸)顆粒不包含娃酬液體。
[0072] 在一些實(shí)施方式中，將徑基末端的聚下二締化TPB)最小化或者組合物不包含徑基 末端的聚下二締化TPB)。徑基末端的聚下二締W商品名稱POLY抓?可獲得自化ay化11巧。 實(shí)例是POLY BD? R-45HTL0,其具有2800原子質(zhì)量單位的數(shù)均分子量、W及每克聚合物47.1 毫克的KOH的徑基數(shù)。不起塵聚（亞苯基酸）顆?？蒞包含0至小于0.1份、具體地0至小于 0.01份、更加具體地O至小于0.001份的徑基末端的聚下二締每100份的聚(亞苯基酸)顆粒。 在一些實(shí)施方式中，不起塵聚(亞苯基酸)顆粒不包含徑基末端的聚下二締。
[0073] 不起塵聚(亞苯基酸)顆?？蒞包含0至小于0.1份、具體地0至小于0.01份、更加具 體地0至小于0.001份的結(jié)合的液體聚乙二醇、娃酬液體和徑基末端的聚下二締每100份的 聚（亞苯基酸)顆粒。在一些實(shí)施方式中，不起塵聚（亞苯基酸)顆粒包含0至小于0.1份的結(jié) 合的液體聚乙二醇、礦物油、娃酬液體和徑基末端的聚下二締每100份的聚（亞苯基酸)顆 粒。在一些實(shí)施方式中，不起塵聚(亞苯基酸)顆粒不包含所有的液體聚乙二醇、礦物油、娃 酬液體和徑基末端的聚下二締。
[0074] 不起塵聚（亞苯基酸)顆粒可W用于各種的熱固性組合物，例如包含聚異氯酸醋、 環(huán)氧樹(shù)脂或者締屬不飽和單體的那些?？蒞將不起塵聚(亞苯基酸)顆粒與熱固性組合物的 組分(不與反應(yīng)性稀釋劑反應(yīng))混合。例如，在一些實(shí)施方式中，組合物包含不起塵聚（亞苯 基酸)顆粒W及第二多元醇，其中液體反應(yīng)性稀釋劑包含每分子具有至少2個(gè)徑基基團(tuán)的第 一多元醇。在一些實(shí)施方式中，組合物包含不起塵聚(亞苯基酸)顆粒和聚氨醋或者聚異氯 脈酸醋，其中液體反應(yīng)性稀釋劑包含每分子具有至少2個(gè)徑基基團(tuán)的第一多元醇。有利地， 反應(yīng)性稀釋劑與熱固性組合物中的至少一種的組分反應(yīng)。因此，在一些實(shí)施方式中，聚氨醋 或者聚異氯酸醋包含聚異氯酸醋、第二多元醇和第一多元醇的反應(yīng)產(chǎn)物。由于其與聚異氯 酸醋起反應(yīng)，所W反應(yīng)性稀釋劑將不作為可W不利地影響物理特性的雜質(zhì)。反而，其將化學(xué) 地結(jié)合至聚氨醋或者聚異氯脈酸醋。
[0075] 第二多元醇可W是與第一多元醇相同或者不同的?？蒞使用第二多元醇的混合 物。第二多元醇可W包括聚酸多元醇（例如聚乙二醇、聚丙二醇或聚下二醇、聚（四亞甲基） 二醇）、聚醋多元醇、聚酸嵌段共聚物、聚（e-己內(nèi)醋）多元醇、聚碳酸醋多元醇、聚下二締多 元醇、丙締酸多元醇、聚硅氧烷多元醇、胺的多元醇（例如烷氧基化胺或者多胺）、曼尼期 (Mannich)多元醇、酪醒樹(shù)脂(novolac)聚酸多元醇、雙酪A多元醇、間苯二酪多元醇、S聚氯 胺多元醇、衍生自鄰苯二甲酸酢的芳香族聚醋多元醇、植物油多元醇、阻燃劑多元醇、酷胺 的多元醇、超支化的多元醇、樹(shù)枝狀(den化itic)多元醇或它們的組合?？蒞在M. Ionescu, ibid中找到運(yùn)些種類的多元醇的實(shí)例。
[0076] 聚氨醋或者聚異氯脈酸醋包含聚異氯酸醋、第二多元醇和第一多元醇的反應(yīng)產(chǎn) 物。聚異氯酸醋可W包括1，4-四亞甲基-二異氯酸醋、1，6-六亞甲基二異氯酸醋、2，2，4-S 甲基-1,6-六亞甲基二異氯酸醋、1,12-十二亞甲基二異氯酸醋、環(huán)己燒-1,3-二異氯酸醋和 環(huán)己燒-1,4-二異氯酸醋、1-異氯酸醋-2-異氯酸甲醋基環(huán)戊燒、1-異氯酸醋-3-異氯酸甲醋 基-3,5,5-S甲基環(huán)己燒、雙(4-異氯酷基環(huán)己基）甲燒、2,4'-二環(huán)己基-甲燒二異氯酸醋、 1,3-雙(異氯酸甲醋基)-環(huán)己燒、1,4-雙(異氯酸甲醋基)-環(huán)己燒、雙(4-異氯酸醋-3-甲基-環(huán)己基）甲燒、曰，曰，曰'，a'-四甲基-1,3-苯二甲基二異氯酸醋、a，a，a'，a'-四甲基-1,4-苯二 甲基二異氯酸醋、1-異氯酸醋基-1-甲基-4(3)-異氯酸甲醋基環(huán)己燒、2,4-六氨甲苯二異氯 酸醋、2，6-六氨甲苯二異氯酸醋、1，3-亞苯基二異氯酸醋、1，4-亞苯基二異氯酸醋、2，4-甲 苯二異氯酸醋、2，6-甲苯二異氯酸醋、2，4-二苯基甲燒二異氯酸醋、4，4 二苯基甲燒二異 氯酸醋、1，5-二異氯酸醋基糞、平均地每分子具有大于2且小于或等于4個(gè)異氯酸醋基團(tuán)的 低聚的二苯基甲燒二異氯酸醋或它們的組合。在一些實(shí)施方式中，異氯酸醋化合物包含平 均地每分子具有大于2且小于或等于4個(gè)異氯酸醋基團(tuán)的低聚的二苯基甲燒二異氯酸醋。
[0077] 聚氨醋或者聚異氯脈酸醋組合物可W是泡沫。
[0078] 在環(huán)氧樹(shù)脂中可W使用不起塵聚(亞苯基酸)顆粒。因此，在一些實(shí)施方式中，組合 物包含不起塵聚(亞苯基酸)顆粒W及第二環(huán)氧樹(shù)脂，其中液體反應(yīng)性稀釋劑包含第一環(huán)氧 樹(shù)脂。通過(guò)與固化劑反應(yīng)，可W將環(huán)氧樹(shù)脂轉(zhuǎn)化為固態(tài)的、不烙化的和不可溶的=維熱固性 網(wǎng)狀物。因此，在一些實(shí)施方式中，組合物包含不起塵聚（亞苯基酸)顆粒和固化的環(huán)氧樹(shù) 月旨，其中液體反應(yīng)性稀釋劑包含第一環(huán)氧樹(shù)脂?？蒞在固化催化劑、或者促進(jìn)劑的存在下， 進(jìn)行固化。有利地，反應(yīng)性稀釋劑與固化劑反應(yīng)。因此，在一些實(shí)施方式中，固化的環(huán)氧樹(shù)脂 是固化劑、第二環(huán)氧樹(shù)脂和第一環(huán)氧樹(shù)脂的反應(yīng)產(chǎn)物。由于其與固化劑起反應(yīng)，所W反應(yīng)性 稀釋劑將不作為可W不利地影響物理特性的雜質(zhì)。反而，其將化學(xué)地結(jié)合至固化環(huán)氧樹(shù)脂。
[0079] 第二環(huán)氧樹(shù)脂可W是與第一環(huán)氧樹(shù)脂相同或者不同的?？蒞使用第二環(huán)氧樹(shù)脂的 混合物?？?W在H. Q. Pham和M. J .Marks，。環(huán)氧樹(shù)脂化poxy Resins)"中、在 "Ullmann ' S 化巧clopedia of Industrial Qiemis1:ry，Wile-VCH Verlag GmbH&Co.，第9卷、第678-804 頁(yè)(2002)中找到第二環(huán)氧樹(shù)脂的實(shí)例。也可W在運(yùn)個(gè)參考文獻(xiàn)中找到固化劑和固化催化劑 的實(shí)例。
[0080] 不起塵聚（亞苯基酸)顆?？蒞在包含締屬不飽和單體的熱固性樹(shù)脂中使用。因 此，在一些實(shí)施方式中，組合物包含不起塵聚(亞苯基酸)顆粒和第二締屬不飽和單體，其中 液體反應(yīng)性稀釋劑包含第一締屬不飽和單體。通過(guò)利用固化引發(fā)劑在熱量、UV光或電子束 福射的存在下固化，可W將締屬不飽和單體轉(zhuǎn)化為固態(tài)的、不烙化的和不可溶的=維網(wǎng)狀 物。固化引發(fā)劑可W是能夠引發(fā)自由基或者陰離子聚合的任何化合物。因此，在一些實(shí)施方 式中，固化組合物包含不起塵聚（亞苯基酸)顆粒和熱固性樹(shù)脂，其中液體反應(yīng)性稀釋劑包 含第一締屬不飽和單體，并且熱固性樹(shù)脂包含第二締屬不飽和單體。有利地，反應(yīng)性稀釋劑 與第二締屬不飽和單體共反應(yīng)。因此，在一些實(shí)施方式中，固化組合物包含第二締屬不飽和 單體和第一締屬不飽和單體的反應(yīng)產(chǎn)物。固化的組合物也可W包含不飽和聚醋樹(shù)脂或者乙 締基樹(shù)脂、第二締屬不飽和單體和第一締屬不飽和單體的反應(yīng)產(chǎn)物。由于其與第二締屬不 飽和單體共反應(yīng)，所W反應(yīng)性稀釋劑將不作為可W不利地影響物理特性的雜質(zhì)。反而，其將 化學(xué)地結(jié)合至固化組合物。
[0081] 第二締屬不飽和單體可W是與第一締屬不飽和單體相同或者不同的?？蒞使用第 二締屬不飽和單體的混合物。第二締屬不飽和單體也可W包含乙締基甲苯、苯乙締、叔下基 苯乙締、二漠苯乙締或它們的組合。
[0082] 一種防止具有1至40微米的粒徑的聚(亞苯基酸)顆粒起塵的方法，包括將聚(亞苯 基酸)顆粒與足W提供不起塵聚（亞苯基酸)顆粒的量的液體反應(yīng)性稀釋劑結(jié)合。在一些實(shí) 施方式中，基于不起塵聚（亞苯基酸)顆粒的總重量，將80至96重量百分?jǐn)?shù)的聚（亞苯基酸） 顆粒與4至20重量百分?jǐn)?shù)的液體反應(yīng)性稀釋劑結(jié)合。不起塵聚(亞苯基酸)顆粒可W包含每 100份聚（亞苯基酸)顆粒0至小于0.1份、具體地0至小于0.0 l份、更加具體地0至小于0.0 Ol 份的組合的液體聚乙二醇、礦物油、娃酬液體和徑基末端的聚下二締。
[0083] 與具有更大的平均粒徑的標(biāo)準(zhǔn)的商品等級(jí)的聚（亞苯基酸)相比，具有1至40微米 的平均粒徑的微粉化的聚（亞苯基酸)顆?？蒞具有更高的起塵傾向?？蒞通過(guò)將聚（亞苯 基酸)顆粒與足W提供不起塵聚(亞苯基酸)顆粒的量的液體反應(yīng)性稀釋劑結(jié)合來(lái)防止運(yùn)些 顆粒的起塵。與缺乏防起塵劑的微粉化的聚(亞苯基酸)相比，獲得的不起塵聚（亞苯基酸） 顆?？蒞具有顯著降低的著火危險(xiǎn)、爆燃危險(xiǎn)、健康危險(xiǎn)、非均勻的共混進(jìn)料W及材料損 失。而且，反應(yīng)性稀釋劑可W化學(xué)地與熱固性樹(shù)脂的組分結(jié)合。因此，其將不作為可W不利 地影響物理特性的雜質(zhì)。
[0084]本發(fā)明包括至少W下實(shí)施方式。
[00化]實(shí)施方式1:不起塵聚（亞苯基酸)顆粒，包含:80至96重量百分?jǐn)?shù)的具有1至40微米 的平均粒徑的聚(亞苯基酸)顆粒；W及4至20重量百分?jǐn)?shù)的液體反應(yīng)性稀釋劑;其中所有的 量是基于聚（亞苯基酸)顆粒和液體反應(yīng)性稀釋劑的組合重量;并且其中不起塵聚（亞苯基 酸)顆粒不包含所有W下各項(xiàng)：聚(締基芳香族)樹(shù)脂、橡膠改性的聚(締基芳香族)樹(shù)脂、W 及締基芳香族單體和共輛二締的氨化的、部分氨化的和非氨化的嵌段共聚物。
[0086] 實(shí)施方式2:實(shí)施方式1的不起塵聚（亞苯基酸)顆粒，進(jìn)一步地包含0至小于0.1份 的液體聚乙二醇、礦物油、娃酬液體和組合的徑基末端的聚下二締每100份聚(亞苯基酸)顆 粒。
[0087] 實(shí)施方式3:實(shí)施方式1或者2的不起塵聚（亞苯基酸)顆粒，其中，液體反應(yīng)性稀釋 劑選自每分子具有至少兩個(gè)徑基基團(tuán)的第一多元醇、第一環(huán)氧樹(shù)脂、第一締屬不飽和單體、 聚酸改性聚硅氧烷和它們的組合。
[0088] 實(shí)施方式4:實(shí)施方式1-3中任一項(xiàng)的不起塵聚(亞苯基酸)顆粒，其中不起塵聚(亞 苯基酸)顆粒包含聚(2，6-二甲基-4-亞苯基酸）。
[0089] 實(shí)施方式5:實(shí)施方式1-4中任一項(xiàng)的不起塵聚(亞苯基酸)顆粒，其中液體反應(yīng)性 稀釋劑包含每分子具有至少兩個(gè)徑基基團(tuán)的第一多元醇。
[0090] 實(shí)施方式6:實(shí)施方式1-5中任一項(xiàng)的不起塵聚(亞苯基酸)顆粒，其中液體反應(yīng)性 稀釋劑包含每分子具有至少2至10個(gè)徑基基團(tuán)的第一多元醇。
[0091] 實(shí)施方式7:實(shí)施方式1-6中任一項(xiàng)的不起塵聚(亞苯基酸)顆粒，其中液體反應(yīng)性 稀釋劑包含聚酸多元醇，其通過(guò)使包含每分子2至8個(gè)徑基基團(tuán)的單體的多元醇與選自環(huán)氧 乙燒、環(huán)氧丙烷、1,2-環(huán)氧下燒和它們的組合的烷氧基化的試劑進(jìn)行反應(yīng)制備。
[0092] 實(shí)施方式8:實(shí)施方式1-7中任一項(xiàng)的不起塵聚(亞苯基酸)顆粒，其中，液體反應(yīng)性 稀釋劑包含具有100至3,000克每當(dāng)量的徑基當(dāng)量重量的環(huán)氧乙燒封端的聚酸=醇。
[0093] 實(shí)施方式9:實(shí)施方式1-4中任一項(xiàng)的不起塵聚(亞苯基酸)顆粒，其中，液體反應(yīng)性 稀釋劑包含第一環(huán)氧樹(shù)脂。
[0094] 實(shí)施方式10:實(shí)施方式1-4和9中任一項(xiàng)的不起塵聚(亞苯基酸)顆粒，其中，液體反 應(yīng)性稀釋劑包含縮水甘油酸基團(tuán)。
[00M]實(shí)施方式11:實(shí)施方式1-4、9和10中任一項(xiàng)的不起塵聚(亞苯基酸)顆粒，其中液體 反應(yīng)性稀釋劑包含選自雙酪A與具有100至500克每當(dāng)量的環(huán)氧當(dāng)量重量的環(huán)氧氯丙烷、1， 4-下二醇二縮水甘油酸、2-乙基己基縮水甘油酸和它們的組合的反應(yīng)產(chǎn)物的環(huán)氧樹(shù)脂。
[0096] 實(shí)施方式12:實(shí)施方式1-4的不起塵聚(亞苯基酸)顆粒，其中液體反應(yīng)性稀釋劑包 含第一締屬不飽和單體。
[0097] 實(shí)施方式13:實(shí)施方式1-4的不起塵聚(亞苯基酸)顆粒，其中液體反應(yīng)性稀釋劑包 含徑基官能化的聚酸改性聚硅氧烷。
[0098] 實(shí)施方式14:包含實(shí)施方式1-8中任一項(xiàng)的不起塵聚（亞苯基酸)顆粒W及第二多 元醇的組合物，其中液體反應(yīng)性稀釋劑包含每分子具有至少2個(gè)徑基基團(tuán)的第一多元醇。
[0099] 實(shí)施方式15:包含實(shí)施方式1-4中任一項(xiàng)的不起塵聚（亞苯基酸)顆粒W及聚氨醋 或者聚異氯脈酸醋的組合物，其中液體反應(yīng)性稀釋劑包含每分子具有至少2個(gè)徑基基團(tuán)的 第一多元醇。
[0100] 實(shí)施方式16:實(shí)施方式15的組合物，其中聚氨醋或者聚異氯脈酸醋是聚異氯酸醋、 第二多元醇和第一多元醇的反應(yīng)產(chǎn)物。
[0101] 實(shí)施方式17:包含實(shí)施方式1-4中任一項(xiàng)的不起塵聚（亞苯基酸)顆粒W及第二環(huán) 氧樹(shù)脂的組合物，其中液體反應(yīng)性稀釋劑包含第一環(huán)氧樹(shù)脂。
[0102] 實(shí)施方式18:包含實(shí)施方式1-4中任一項(xiàng)的聚(亞苯基酸)顆粒和固化環(huán)氧樹(shù)脂的 組合物，其中反應(yīng)性稀釋劑包含第一環(huán)氧樹(shù)脂。
[0103] 實(shí)施方式19:實(shí)施方式18的組合物，其中固化環(huán)氧樹(shù)脂包含固化劑、第二環(huán)氧樹(shù)脂 和第一環(huán)氧樹(shù)脂的反應(yīng)產(chǎn)物。
[0104] 實(shí)施方式20:包含實(shí)施方式1-4中任一項(xiàng)的不起塵聚（亞苯基酸)顆粒W及第二締 屬不飽和單體的組合物，其中反應(yīng)性稀釋劑包含第一締屬不飽和單體。
[0105] 實(shí)施方式21:包含實(shí)施方式1-4中任一項(xiàng)的不起塵聚（亞苯基酸)顆粒W及熱固性 樹(shù)脂的固化組合物，其中液體反應(yīng)性稀釋劑包含第一締屬不飽和單體，并且熱固性樹(shù)脂包 含第二締屬不飽和單體。
[0106] 實(shí)施方式22:實(shí)施方式21的固化組合物，其中固化組合物包含不飽和聚醋樹(shù)脂或 者乙締基醋樹(shù)脂、第二締屬不飽和單體和第一締屬不飽和單體的反應(yīng)產(chǎn)物。
[0107] 實(shí)施方式23:-種防止具有1至40微米的粒徑的聚(亞苯基酸)顆粒起塵的方法，包 括將聚(亞苯基酸)顆粒與足W提供不起塵聚（亞苯基酸)顆粒的量的液體反應(yīng)性稀釋劑結(jié) 厶 1=1 O
[0108] 實(shí)施方式24:實(shí)施方式23的方法，其中基于不起塵聚（亞苯基酸)顆粒的總重量，將 80至96重量百分?jǐn)?shù)的聚(亞苯基酸)顆粒與4至20重量百分?jǐn)?shù)的液體反應(yīng)性稀釋劑結(jié)合。
[0109] 實(shí)施方式25:實(shí)施方式23或者24的方法，其中不起塵聚(亞苯基酸)包含每100份的 聚（亞苯基酸)顆粒0至0.1重量百分?jǐn)?shù)的組合的液體聚乙二醇、礦物油、娃酬液體和徑基末 端的聚下二締。
[0110] 通過(guò)W下非限制性的實(shí)例進(jìn)一步地舉例說(shuō)明了本發(fā)明。
[011U 實(shí)施例
[0112] 制備實(shí)施例.
[0113] 聚(亞苯基酸)的噴射娠磨和分類
[0114] 通過(guò)將商品等級(jí)的聚（亞苯基酸）噴射娠磨獲得聚（2,6-二甲基-1,4-亞苯基酸） (PPE)顆粒。將壓縮的氮?dú)庖雵娚渖锬C(jī)的噴嘴W生成超音速的研磨流(Strea)。將W固 體形式的商品等級(jí)的PPE(PP0? 640)注射至運(yùn)種激烈的、端流的、旋轉(zhuǎn)的氮?dú)饬髦?。在運(yùn)種 研磨流中的顆粒與顆粒的沖擊(particle-on-particle impact)碰撞導(dǎo)致顯著的粒徑減 小。通過(guò)離屯、力將大的顆粒保持在研磨區(qū)，同時(shí)向屯、力驅(qū)使精細(xì)顆粒接近排出的中屯、。然后 將特定的上限尺寸的篩子(sieve)用于回收具有精確的粒徑分布W及具有低于額定篩孔的 直徑的顆粒。將較大的顆粒再循環(huán)至尺寸縮減(reduction size)室，用于進(jìn)一步地研磨。通 過(guò)使經(jīng)噴射娠磨的顆粒穿過(guò)具有6、14、或20微米孔的濾網(wǎng)，將PPE顆粒分類。在表1中分別將 得到的分類的pro顆粒稱為P陽(yáng)-A、PPE-B和PPE-C。在不經(jīng)過(guò)噴射娠磨的情況下，通過(guò)篩分 PPO? 640獲得較大粒徑的P陽(yáng)顆粒。使用美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)No.2200(75微米孔）、No. 100( 150微米孔） W及No. 60(化0微米孔)將PP0? 640尺寸化。在表1中分別地得到的分類的P陽(yáng)顆粒稱為PPE-D、PPE-E和P陽(yáng)-F。在表1中提供了P陽(yáng)顆粒的特征描述。通過(guò)動(dòng)態(tài)圖像分析，使用來(lái)自Retsch Technology Gm地的CAMSIZER? XTW空氣散布模式（空氣分散模式，air dispersion mode) 操作，確定粒徑和形狀分布。
[0115] 表1
[0116]
[0117] a)平均粒徑體積分布。
[0118] b)D(v，0.1)-10%的體積分布低于運(yùn)個(gè)數(shù)值。
[0119] c)D(v，0.5) -50 %的體積分布低于運(yùn)個(gè)數(shù)值。
[0120] d)D(v，0.9)-90%的體積分布低于運(yùn)個(gè)數(shù)值。
[0121] e)美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)篩No.200(篩孔-75皿）。
[0122] f)美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)篩No. 100(篩孔-150皿）。
[0123] g)美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)篩No.60(篩孔-250皿）。
[0124] h)美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)篩No.40(篩孔-425皿）。
[0125] 通過(guò)掃描電子顯微技術(shù)（SEM)檢測(cè)pro顆粒的形狀。樣品涂覆有金并且使用Carl Zeiss AG-EV0? 40系列掃描電子顯微鏡檢測(cè)。條件是沈M模式、40皮安的探針電流、W(高真 空)和20千伏特的加速電壓。如通過(guò)SEM在1 ,OOOX放大倍數(shù)下觀察的，在部分由擾亂的或者 不規(guī)則形狀的楠圓和球形的顆粒組成的PPE顆粒中，存在各種顆粒形狀。
[01%] 使用來(lái)自Retsch Technology Gm地的CAMSIZE爐M XTW空氣分散模式操作，確定聚 (2,6-二甲基-1,4-亞苯基酸)顆粒的粒徑和形狀分布。粒徑報(bào)告為圓形的當(dāng)量直徑。在將3-維的顆粒成像為2-維的顆粒的情況下，把2-維圖像的面積轉(zhuǎn)換成具有相等面積的圓、W及 測(cè)量的圓的直徑。通過(guò)由2-維圖像的長(zhǎng)度除W寬度，計(jì)算長(zhǎng)徑比。
[0127] 使用由RetSCh TeChno 1 Ogy提供的經(jīng)過(guò)檢驗(yàn)的NIST可示蹤的高度精確的（± 0.1微 米)標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)粒徑測(cè)量。參考目標(biāo)是模擬全部測(cè)量的不同尺寸顆粒（1-3000微米）的動(dòng)態(tài)范 圍的電子束平版印刷的圖案。使用NIST可示蹤的DRI-CAL?粒徑副標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行粒徑的驗(yàn)證。標(biāo) 準(zhǔn)是由具有23.2微米±0.7微米的平均直徑的聚苯乙締/二乙締基苯聚合的珠組成。
[0128] 將在表1中被稱為"PPE-A" W及具有6.1微米的平均粒徑的PI^顆粒用于大多數(shù)的 W下實(shí)施例中。
[0129] 評(píng)價(jià)作為用于聚（亞苯基酸)顆粒的防起塵劑的各種的低揮發(fā)性的液體和液體反 應(yīng)性稀釋劑。在表2中總結(jié)了在實(shí)施例中使用的材料。
[0130]表2 [01311
[0132] 用于實(shí)驗(yàn)室篩選的樣品制備設(shè)及兩個(gè)步驟-在高速混合機(jī)中共混之后的過(guò)程(粗 制的）共混物。通過(guò)添加 150克的PPE-A至500毫米的燒杯并且用刮伊將測(cè)試物質(zhì)與PPE-A共 混來(lái)制備粗共混物（C O U r S e b 1 e n d)。然后將粗共混物轉(zhuǎn)移至W A RIN G ?防爆共混機(jī) (explosion-proof blender)(型號(hào)36I3L54)并且在每分鐘10,500轉(zhuǎn)數(shù)下進(jìn)一步地混合約30 秒。將得到的共混物轉(zhuǎn)移至1公升的寬口的罐。通過(guò)記錄在罐中形成的塵霧的程度評(píng)價(jià)抗起 塵活性。"多塵(dusty)"等級(jí)表示形成了填充整個(gè)罐的顯著的塵霧；"不起塵"等級(jí)是指沒(méi)有 形成塵霧；W及"少塵"和"微塵"等級(jí)表示中間程度的起塵。通過(guò)測(cè)定填充100毫升的量筒所 需要的材料的重量評(píng)價(jià)堆密度(體密度，bu化density)，并且表示為克每立方厘米。
[0133] 流動(dòng)指數(shù)源自材料壓縮度，該壓縮度進(jìn)而源自材料的充氣堆密度和壓實(shí)堆密度。 提供了用于粉末的流動(dòng)性的比較值(無(wú)尺寸的（dimensionless))，其中100最佳并且0最 差）?？蒞由W下方程式計(jì)算流動(dòng)指數(shù)：
[0134] F = O. OOlxC^-0.0958xC^+0.1396xC+97.965
[0135] 其中
[01F =流動(dòng)指數(shù)，
[0137] C =壓縮度= 100* (P抓-ABD)/P抓，
[013引 P抓=壓實(shí)堆密度，并且
[0139] AK) =充氣堆密度。
[0140]測(cè)量最大壓力輸出，P默、psig(己），最大壓力上升速率，dP/dt獻(xiàn)(psi/sec)，爆燃 指數(shù)瓜*，化曰'-111/36(3)，并且根據(jù)用于塵霧的可爆炸的451161226-10"標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方欺'確 定爆燃種類。在20公升室中測(cè)量粉塵爆燃參數(shù)。使用由鋼化玻璃制成的1.2公升的哈特曼 Wadmann)室，根據(jù)ASTM ￡2019-03(2007)"用于在空氣中的塵霧的最小點(diǎn)火能量的標(biāo)準(zhǔn)試 驗(yàn)方法"測(cè)量最小點(diǎn)火能量(MIE)。
[0141] 比較實(shí)施例1-7
[0142] 評(píng)價(jià)了作為防起塵劑的白色礦物油(MO)的有效性。在表3中總結(jié)了結(jié)果。如同從表 3中可W看出的，在1重量百分?jǐn)?shù)下白色礦物油降低了起塵，并且在4重量百分?jǐn)?shù)和更高下消 除了起塵。
[0143] 表3
[0144]
[0145] 實(shí)施例1-15W及比較實(shí)施例1-12
[0146] 評(píng)價(jià)了作為防起塵劑的環(huán)氧乙燒封端的聚酸=醇的有效性。在表4中總結(jié)了結(jié)果。 如由表4中可W看出的，具有各種徑基當(dāng)量重量的環(huán)氧乙燒封端的聚酸=醇是有效的防起 塵劑。取決于徑基當(dāng)量重量，在1-4重量百分?jǐn)?shù)的環(huán)氧乙燒封端的聚酸=醇下減少了起塵并 且在4-6重量百分?jǐn)?shù)至高達(dá)12重量百分?jǐn)?shù)的環(huán)氧乙燒封端的聚酸S醇下消除了起塵。
[0147] 表4
[014 引
[0149] 實(shí)施例16-18W及比較實(shí)施例13-16
[0150] 評(píng)價(jià)了作為防起塵劑的聚酸改性聚硅氧烷的有效性。在表格5中總結(jié)了結(jié)果。如從 表5中可W看出的，在6至10重量百分?jǐn)?shù)下聚酸改性聚硅氧烷是有效的防起塵劑。
[0151] 表5
[0152]
[0153] 實(shí)施例19-20W及比較實(shí)施例17-22
[0154] 評(píng)價(jià)了作為防起塵劑的1,4-下二醇二縮水甘油酸的有效性。在表格6中總結(jié)了結(jié) 果。如同從表6中可W看出的，在6至12重量百分?jǐn)?shù)下1,4-下二醇二縮水甘油酸是有效的防 起塵劑。
[01巧]表6
[0156]
[0157] 實(shí)施例21-22W及比較實(shí)施例23
[0158] 評(píng)價(jià)了作為防起塵劑的2-乙基己基縮水甘油酸(OGE)的有效性。Henschel滲混機(jī)、 類型FM 10化S.，用于制備組合物。第一步是將1500克的PPE-A放置在化nschel滲混機(jī)中， 添加OGE，并且混合固定的時(shí)間周期。Hensche 1滲混機(jī)是設(shè)計(jì)用于在室溫下混合干燥材料的 工業(yè)的混合器。在實(shí)施例21中，添加兩次30-克部分的0GE，并且在各自增加OGE之后W高速 將共混物混合1.5分鐘。存在最小量的結(jié)塊。在實(shí)施例22中，添加S次60-克部分的0GE。在開(kāi) 始兩次OGE添加之后W高速將共混物混合1分鐘，并且在第S次增加之后混合1.5分鐘。測(cè)量 堆密度和流動(dòng)性，并且在表7中總結(jié)了結(jié)果。分別地，BD、A抓和pm)是堆密度、充氣堆密度和 壓實(shí)堆密度。由運(yùn)些的兩個(gè)堆密度的比率計(jì)算流動(dòng)性數(shù)值。如由表7中可W看出的，OGE對(duì)于 堆密度、充氣堆密度和壓實(shí)堆密度具有最小化的影響。靜電荷看起來(lái)是隨OGE含量的增加而 減少，并且在OGE存在下流動(dòng)性降低。
[0159] 表7
[0160]
[0161] a)份每百份 PPE-A
[0162] 實(shí)施例23-24 W及比較實(shí)施例23
[0163] 評(píng)價(jià)了作為用于微粉化的P陽(yáng)的防起塵劑的礦物油的有效性。Henschel滲混機(jī)、類 型FM 10化S.，用于制備組合物。第一步是將1500克的PPE-A放置在化nschel滲混機(jī)中，添 加OGE，并且混合固定的時(shí)間周期。Hensche 1滲混機(jī)是設(shè)計(jì)用于在室溫下混合干燥材料的工 業(yè)的混合器。在實(shí)施例23中，W單次傾倒添加30克的M0。在低速下將共混物混合1.5分鐘并 且在高速下將共混物混合1分鐘。沒(méi)有觀察到結(jié)塊(caking)。在實(shí)施例28中，W單次傾倒添 加60 g的M0。在高速下將共混物混合15秒。將結(jié)塊的材料從中間葉片刮去。在高速下將共混 物混合另外的1.5分鐘。此時(shí)，在底部葉片上仍存在約1克的結(jié)塊。
[0164] 如同從表8中可W看出的，礦物油對(duì)于堆密度、充氣堆密度和壓實(shí)堆密度具有最小 化的影響。靜電荷看起來(lái)是隨礦物油含量的增加而減少，并且隨著礦物油含量的增加，流動(dòng) 性降低。分別地，具有4份OPE的實(shí)施例24的流動(dòng)性是38%的低于具有4份的MO的實(shí)施例21的 流動(dòng)性。就流動(dòng)性而言，相比于礦物油，OGE是更佳的防起塵劑。
[01化]表8 [0166]
[0167] a)份每百份的PPE-A
[0168] 在本文中公開(kāi)的所有范圍包括端點(diǎn)，并且端點(diǎn)可獨(dú)立地相互結(jié)合。
[0169] 除非本文中另有指出或者由上下文清楚地相矛盾，否則在本發(fā)明（特別是在W下 權(quán)利要求的上下文中）描述的上下文中的術(shù)語(yǔ)"一個(gè)"和"一種"及"該"W及相似的指示應(yīng)解 釋為包括單數(shù)和復(fù)數(shù)兩者。進(jìn)一步地，應(yīng)進(jìn)一步地指出本文中的術(shù)語(yǔ)"第一"和"第二"不表 示任何順序、數(shù)量或重要性，而是僅僅用于區(qū)別一個(gè)元素和另一元素。與數(shù)量連接使用的修 飾語(yǔ)"約"包括所述值，并且具有由上下文指定的含義(例如，包括與特定數(shù)量的測(cè)量相關(guān)的 誤差度）。
[0170] 如在本文中使用的，術(shù)語(yǔ)"液體"是指在23°C和1個(gè)大氣壓力下為液體的材料。
[0171] 如在本文中使用的，術(shù)語(yǔ)"多元醇"是指平均地每分子具有至少兩個(gè)徑基基團(tuán)的化 合物、低聚物或聚合物。
[0172] 如在本文中使用的，術(shù)語(yǔ)"締屬不飽和單體"是指單締屬不飽和單體、多締屬不飽 和單體或它們的組合。
[0173] 如在本文中使用的，術(shù)語(yǔ)"（甲基）丙締酸醋"是指丙締酸醋或者甲基丙締酸醋，并 且如在本文中使用的，術(shù)語(yǔ)"二（甲基)丙締酷"是指二丙締酷或者二甲基丙締酷。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種不起塵聚(亞苯基醚)顆粒，包含： 80至96重量百分?jǐn)?shù)的具有1至40微米的平均粒徑的聚(亞苯基醚)顆粒；以及 4至20重量百分?jǐn)?shù)的液體反應(yīng)性稀釋劑； 其中，所有的量均基于所述聚（亞苯基醚)顆粒和所述液體反應(yīng)性稀釋劑的組合重量； 并且 其中，所述不起塵聚(亞苯基醚)顆粒不包含所有以下各項(xiàng):聚(烯基芳香族)樹(shù)脂、橡膠 改性聚(烯基芳香族)樹(shù)脂以及烯基芳香族單體和共輒二烯的氫化的、部分氫化的和非氫化 的嵌段共聚物。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的不起塵聚（亞苯基醚)顆粒，進(jìn)一步包含每100份的聚（亞苯基 醚)顆粒0至小于0.1份的組合的液體聚二醇、礦物油、硅酮流體和羥基末端的聚丁二烯。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的不起塵聚(亞苯基醚)顆粒，其中，所述液體反應(yīng)性稀釋劑選自 每分子具有至少兩個(gè)羥基基團(tuán)的第一多元醇、第一環(huán)氧樹(shù)脂、第一烯屬不飽和單體、聚醚改 性聚硅氧烷和它們的組合。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的不起塵聚(亞苯基醚)顆粒，其中，所述不起塵聚(亞苯基醚)顆 粒包含聚(2，6-二甲基-4-亞苯基醚）。5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的不起塵聚(亞苯基醚)顆粒，其中，所述液體反應(yīng)性 稀釋劑包含每分子具有至少兩個(gè)羥基基團(tuán)的第一多元醇。6. 根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的不起塵聚(亞苯基醚)顆粒，其中，所述液體反應(yīng)性 稀釋劑包含每分子具有2至10個(gè)羥基基團(tuán)的第一多元醇。7. 根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的不起塵聚(亞苯基醚)顆粒，其中，所述液體反應(yīng)性 稀釋劑包含聚醚多元醇，所述聚醚多元醇通過(guò)使每分子包含2至8個(gè)羥基基團(tuán)的單體多元醇 與選自環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1，2_環(huán)氧丁烷和它們的組合的烷氧基化試劑反應(yīng)制備。8. 根據(jù)權(quán)利要求1-4所述的不起塵聚(亞苯基醚)顆粒，其中，所述液體反應(yīng)性稀釋劑包 含具有1〇〇至3,000克每當(dāng)量的羥基當(dāng)量重量的環(huán)氧乙烷封端的聚醚三醇。9. 根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的不起塵聚(亞苯基醚)顆粒，其中，所述液體反應(yīng)性 稀釋劑包含第一環(huán)氧樹(shù)脂。10. 根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的不起塵聚（亞苯基醚)顆粒，其中，所述液體反應(yīng) 性稀釋劑包含縮水甘油醚基團(tuán)。11. 根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的不起塵聚（亞苯基醚)顆粒，其中，所述液體反應(yīng) 性稀釋劑包含環(huán)氧樹(shù)脂，所述環(huán)氧樹(shù)脂選自雙酚A與具有100至500克每當(dāng)量的環(huán)氧當(dāng)量重 量的環(huán)氧氯丙烷、1，4_ 丁二醇二縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚和它們的組合的反應(yīng) 產(chǎn)物。12. 根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的不起塵聚（亞苯基醚)顆粒，其中，所述液體反應(yīng) 性稀釋劑包含第一烯屬不飽和單體。13. 根據(jù)權(quán)利要求1-4所述的不起塵聚（亞苯基醚)顆粒，其中，所述液體反應(yīng)性稀釋劑 包含羥基官能化的聚醚改性聚硅氧烷。14. 一種包含根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的不起塵聚（亞苯基醚)顆粒和第二多元 醇的組合物，其中，所述液體反應(yīng)性稀釋劑包含每分子具有至少2個(gè)羥基基團(tuán)的第一多元 醇。15. -種包含根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的不起塵聚（亞苯基醚)顆粒和聚氨酯或 聚異氰脲酸酯的組合物，其中，所述液體反應(yīng)性稀釋劑包含每分子具有至少2個(gè)羥基基團(tuán)的 第一多元醇。16. 根據(jù)權(quán)利要求15所述的組合物，其中，所述聚氨酯或聚異氰脲酸酯包含聚異氰酸 酯、第二多元醇和所述第一多元醇的反應(yīng)產(chǎn)物。17. -種包含根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的不起塵聚（亞苯基醚)顆粒和第二環(huán)氧 樹(shù)脂的組合物，其中，所述液體反應(yīng)性稀釋劑包含第一環(huán)氧樹(shù)脂。18. -種包含根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的聚（亞苯基醚)顆粒和固化環(huán)氧樹(shù)脂的 組合物，其中，所述反應(yīng)性稀釋劑包含第一環(huán)氧樹(shù)脂。19. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的組合物，其中，所述固化環(huán)氧樹(shù)脂包含固化劑、第二環(huán)氧樹(shù) 脂和所述第一環(huán)氧樹(shù)脂的反應(yīng)產(chǎn)物。20. -種包含根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的不起塵聚（亞苯基醚)顆粒和第二烯屬 不飽和單體的組合物，其中，所述反應(yīng)性稀釋劑包含第一烯屬不飽和單體。21. -種包含根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的不起塵聚（亞苯基醚)顆粒和熱固性樹(shù) 脂的固化組合物，其中，所述液體反應(yīng)性稀釋劑包含第一烯屬不飽和單體，并且所述熱固性 樹(shù)脂包含第二烯屬不飽和單體。22. 根據(jù)權(quán)利要求21所述的固化組合物，其中，所述固化組合物包含不飽和聚酯樹(shù)脂或 乙烯基酯樹(shù)脂、第二烯屬不飽和單體和所述第一烯屬不飽和單體的反應(yīng)產(chǎn)物。23. -種防止具有1至40微米粒徑的聚（亞苯基醚）顆粒起塵的方法，包括組合所述聚 (亞苯基醚)顆粒與足以提供不起塵聚(亞苯基醚)顆粒的量的液體反應(yīng)性稀釋劑。24. 根據(jù)權(quán)利要求23所述的方法，其中，基于所述不起塵聚（亞苯基醚)顆粒的總重量， 組合80至96重量百分?jǐn)?shù)的所述聚（亞苯基醚)顆粒與4至20重量百分?jǐn)?shù)的所述液體反應(yīng)性稀 釋劑。25. 根據(jù)權(quán)利要求23或24所述的方法，其中，所述不起塵聚（亞苯基醚)顆粒包含每100 份聚(亞苯基醚)顆粒0至0.1重量百分?jǐn)?shù)的組合的液體聚二醇、礦物油、硅酮流體和羥基末 端的聚丁二烯。
【文檔編號(hào)】C08J3/12GK105873988SQ201480072263
【公開(kāi)日】2016年8月17日
【申請(qǐng)日】2014年12月8日
【發(fā)明人】愛(ài)德華·諾曼·彼得斯, 埃伊萊姆·塔爾克因-塔斯, 道格拉斯·亨利·倫茨
【申請(qǐng)人】沙特基礎(chǔ)工業(yè)全球技術(shù)有限公司