專利名稱：芳基取代萘并吡喃類光致變色化合物制備方法
芳基取代萘并吡喃類光致變色化合物制備方法技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明的技術(shù)方案涉及有機光致變色材料，具體地說是芳基取代萘并吡喃類光致變色化合物的制備方法。
背景技術(shù)：
芳基取代萘并吡喃類光致變色化合物具有固態(tài)和液體都能變色、色彩較鮮艷、變色和消色速度慢及產(chǎn)率高的特點，被廣泛用于光信息存儲材料、防偽識別材料和變色眼鏡諸多高新技術(shù)領(lǐng)域。
現(xiàn)有的芳基取代萘并吡喃類光致變色化合物制備方法，產(chǎn)率太低，一般在10 30%高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報(2000，21 (5) 717-720)，不能滿足上述新技術(shù)領(lǐng)域快速發(fā)展對這類光致變色化合物的需求。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供芳基取代萘并吡喃類光致變色化合物的制備方法，采用在反應(yīng)過程中兩次更換高沸點溶劑THF和甲苯的方法，避光加熱回流，保證最后關(guān)環(huán)脫水反應(yīng)的完成，使廣率提聞到40 60%。
本發(fā)明解決該技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是芳基取代萘并吡喃類光致變色化合物的制備方法，其步驟如下
第一步，萘并吡喃-2-酮的合成
在IOOml三口瓶中，加入O.1mol 2_羥基-1-萘醛，O. 2mol無水乙酸酐，O. 2mol 無水乙酸鈉，升溫至160°C，回流6小時，TLC跟蹤監(jiān)測，待反應(yīng)物點消失后，停止加熱，冷卻后，加入質(zhì)量百分比濃度為10 %的碳酸鈉水溶液中和未反應(yīng)的乙酸酐，調(diào)節(jié)pH至7，加入氯仿，溶解生成的固體，分液，用無水硫酸鎂干燥，過濾，蒸去氯仿，加入石油醚，使產(chǎn)生沉淀， 過濾，固體干燥，所得產(chǎn)物萘并吡喃-2-酮的m.p. 115°C 116°C，產(chǎn)率為88% ；
第二步，芳基取代萘并吡喃光致變色化合物合成
在氮氣保護(hù)下，IOOml三口瓶中，加入O. 03mol鎂屑，加入無水乙醚，使恰好沒過鎂屑，攪拌下，先滴加由O. 03mol O. 05mol上述反應(yīng)方程式中所示的R-M芳基取代溴化物和 15ml無水乙醚混合而成的溶液O. 2ml,溫?zé)岱磻?yīng)瓶至反應(yīng)開始,再滴加其余的由O. 03mol O. 05mol上述反應(yīng)方程式中所示的R-M芳基取代溴化物和15ml無水乙醚混合而成的溶液， 保持體系回流，至全部滴加完畢，繼續(xù)保持回流，直至鎂屑反應(yīng)完，然后滴加溶于15 20ml 無水四氫呋喃的O. Olmol由上述第一步制得的萘并吡喃-2-酮，滴加完畢，繼續(xù)回流5 8 小時，TLC跟蹤監(jiān)測，直至原料點消失，停止加熱反應(yīng)，蒸除四氫呋喃，加入質(zhì)量百分比濃度為22%的氯化銨水溶液，以水解未反應(yīng)的格林雅試劑，加入甲苯萃取，用無水硫酸鎂干燥， 過濾由此形成的甲苯溶液，避光回流2 5小時，蒸去甲苯，用重結(jié)晶或柱層析分離，制得上述反應(yīng)方程式中所示的R-M芳基取代萘并吡喃光致變色化合物產(chǎn)品。
上述芳基取代萘并吡喃類光致變色化合物的制備方法中，所用到的物質(zhì)的量按等比例擴大或縮小并不影響最終制得芳基取代萘并吡喃光致變色化合物產(chǎn)品。
上述芳基取代萘并吡喃類光致變色化合物的制備方法中，所述THF的中文名稱為四氫呋喃。
上述芳基取代萘并吡喃類光致變色化合物的制備方法中，所用到的原料反應(yīng)物和溶劑均可通過商購獲得。
上述芳基取代萘并吡喃類光致變色化合物的制備方法中，所采用的儀器裝置和操作工藝均是本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟知的。
本發(fā)明的有益效果是
本發(fā)明芳基取代萘并吡喃類光致變色化合物的制備方法的突出的實質(zhì)性特點在于
現(xiàn)有技術(shù)的芳基取代萘并吡喃類光致變色化合物的制備方法在反應(yīng)過程中采用的是低沸點溶劑乙醚，乙 醚雖然是完成格式反應(yīng)的最好溶劑，能夠保證合成格式試劑有較高的產(chǎn)率，但是利用格式試劑進(jìn)行下一步關(guān)環(huán)脫水反應(yīng)時，溫度不能高，過高易形成偶聯(lián)反應(yīng)。然而對于關(guān)環(huán)脫水反應(yīng)這一步，又必須在比較高溫條件下，關(guān)環(huán)脫水反應(yīng)才進(jìn)行的比較完全。正是因偉乙醚的沸點低，溫度低使最后關(guān)環(huán)脫水反應(yīng)不完全，致使產(chǎn)率降低，一般產(chǎn)率在10 30%。
本發(fā)明芳基取代萘并吡喃類光致變色化合物的制備方法針對現(xiàn)有技術(shù)的缺點，采用了在反應(yīng)過程中兩次更換高沸點溶劑，即先在關(guān)環(huán)脫水反應(yīng)中使用高沸點的THF為溶劑，使關(guān)環(huán)脫水反應(yīng)得以基本完全進(jìn)行，然后換用高沸點的甲苯為溶劑，同時避光加熱回流，保證未完成關(guān)環(huán)脫水反應(yīng)中間物能全部完成關(guān)環(huán)脫水反應(yīng)。經(jīng)過理論的研究和反復(fù)實踐還得出了關(guān)環(huán)脫水反應(yīng)這一步必須先選用THF為溶劑，而不能先選用甲苯為溶劑。這是因為，先選用甲苯為溶劑將對偶聯(lián)反應(yīng)有利，大部分試劑進(jìn)行了偶聯(lián)反應(yīng)，致使產(chǎn)物的產(chǎn)率很低，甚至不能得到產(chǎn)品。而先選用THF為溶劑，等關(guān)環(huán)脫水反應(yīng)基本完成之后，再更換用甲苯為溶劑把反應(yīng)得到的產(chǎn)品和尚未完成關(guān)環(huán)脫水反應(yīng)的中間產(chǎn)物萃取出來，再利用甲苯的高沸點，避光加熱回流，保證未完成關(guān)環(huán)脫水反應(yīng)的中間產(chǎn)物能全部完成關(guān)環(huán)脫水反應(yīng)， 從而進(jìn)一步提高其產(chǎn)率。避光則避免了在光照下發(fā)生的光化學(xué)反應(yīng)影響關(guān)環(huán)脫水反應(yīng)的進(jìn)行。
本發(fā)明芳基取代萘并吡喃類光致變色化合物的制備方法的突出的顯著進(jìn)步在于 采用了在反應(yīng)過程中兩次更換高沸點溶劑，使產(chǎn)率提高到40 60%，遠(yuǎn)高于現(xiàn)有技術(shù)的 10 30%的產(chǎn)率，以進(jìn)一步滿足相關(guān)高新技術(shù)領(lǐng)域發(fā)展對芳基取代萘并吡喃類光致變色化合物的需求的增長。
具體實施方式
實施例1
制備2，2- 二苯基萘并吡喃光致變色化合物
第一步，萘并吡喃-2-酮的合成
在IOOml三口瓶中，加入O.1mol 2_輕基_1_萘醒,O. 2mol無水乙酸酐,O. 2mol無水乙酸鈉，升溫至160°C，回流6小時，TLC跟蹤監(jiān)測，待反應(yīng)物點消失后，停止加熱，冷卻后， 加入質(zhì)量百分比濃度為10%的碳酸鈉水溶液中和未反應(yīng)的乙酸酐，調(diào)節(jié)pH至7，加入氯仿， 溶解生成的固體，分液，用無水硫酸鎂干燥，過濾，蒸去氯仿，加入石油醚，產(chǎn)生沉淀，過濾， 固體干燥，所得產(chǎn)物萘并吡喃-2-酮的m. p. 115 116°C，產(chǎn)率為88%。
第二步2，2- 二苯基萘并吡喃光致變色化合物的合成。
權(quán)利要求
1.芳基取代萘并吡喃類光致變色化合物的制備方法，其特征在于步驟如下 第一步，萘并吡喃-2-酮的合成
全文摘要
本發(fā)明芳基取代萘并吡喃類光致變色化合物的制備方法，涉及有機光致變色材料，步驟如下第一步，萘并吡喃-2-酮的合成第二步，芳基取代萘并吡喃光致變色化合物合成本發(fā)明方法采用在反應(yīng)過程中兩次更換高沸點溶劑THF和甲苯的方法，避光加熱回流，保證最后關(guān)環(huán)脫水反應(yīng)的完成，使產(chǎn)率提高到40～60％。
文檔編號C09K9/02GK102993156SQ20111027539
公開日2013年3月27日 申請日期2011年9月19日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月19日
發(fā)明者孟繼本, 邊俊民, 郭書印, 張會京 申請人:天津孚信科技有限公司