水性金屬基礎(chǔ)涂料組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提出一種水性金屬基礎(chǔ)涂料組合物，其適合于形成相對于汽車車身等已設(shè)的金屬涂膜等舊金屬涂膜而言沒有不適感的修補涂膜。一種多成分系的水性金屬基礎(chǔ)涂料組合物，其為將主劑成分(I)以及稀釋劑成分(II)進行組合而成的多成分系的水性金屬基礎(chǔ)涂料組合物，其中，主劑成分(I)包含氨基甲酸酯樹脂乳液(A)、丙烯酸樹脂乳液(B)、光亮性顏料(C)以及水，稀釋劑成分(II)包含粘性調(diào)整劑以及水，其特征在于，在組合物中包含平均粒徑為0.1～25.0μm的微粉末(D)，該微粉末(D)是樹脂顆?；蝮w質(zhì)顏料。
【專利說明】
水性金屬基礎(chǔ)涂料組合物
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及在汽車車身等已設(shè)的金屬涂膜的修補涂裝中使用的水性金屬基礎(chǔ)涂 料組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 已知曉，在通過配混W侶顏料為代表的金屬顏料而得到的金屬基礎(chǔ)涂料組合物方 面，取決于該金屬顏料在涂料中的分散狀態(tài)或在涂膜中的取向性的狀態(tài)等，因而出現(xiàn)發(fā)生 金屬不均勻、或者無法獲得目標的金屬光澤感等問題，人們對其提出了各種各樣的改良提 案。
[0003] 例如在專利文獻1中公開了一種金屬基礎(chǔ)涂料組合物，其中，在特定量的涂膜形成 性樹脂中包含平均粒徑和平均粒徑厚度為特定范圍的薄侶片顏料。
[0004] 在專利文獻2中公開了一種包含在表面吸附有特定的偶聯(lián)劑的金屬顏料的金屬基 礎(chǔ)涂料組合物。
[0005] 在專利文獻3中記載了，通過選擇性地使用Ξ種不同的薄侶片顏料，從而獲得滿足 光亮感、隨角異色性、隱蔽性的金屬基礎(chǔ)涂膜。
[0006] 根據(jù)專利文獻1~3,可獲得一種賦予了高的光亮感并且防止了金屬不均勻的外觀 優(yōu)異的金屬感的涂膜。
[0007] 近年來，考慮到環(huán)境，因而在金屬基礎(chǔ)涂料組合物的領(lǐng)域中也提出了水性化的要 求。
[000引眾所周知，基于水性金屬基礎(chǔ)涂料組合物而得到的涂膜的外觀會受到濕度的較大 影響，難W將其進行涂裝。
[0009] 然而，對汽車車身等設(shè)置有高品質(zhì)的涂膜的對象進行修補涂裝的情況下，必需將 通過修補涂裝而形成出的修補涂膜設(shè)為與已設(shè)涂膜同等的精飾外觀。
[0010] 在此情況下，由于對完成了的汽車車身實施修補涂裝，因而無法按照使得機身內(nèi) 部的機器等部件不受到影響的方式在高溫下將修補涂膜干燥。在涂裝環(huán)境方面，相比較于 工業(yè)用涂裝線在管理范圍內(nèi)是穩(wěn)定的情況而言，也是根據(jù)各修補涂裝現(xiàn)場而大大不同，因 而需要在涂裝環(huán)境各不相同的全部的修補涂裝現(xiàn)場中制成出在修補涂膜與已設(shè)涂膜之間 沒有不適感的精飾外觀。
[0011] 另外，在汽車修補涂裝的情況下，為了不使得修補部與未修補部的邊界的色差顯 著化，因而存在有進行漸變涂裝（樂力シ塗裝）、即對于修補部至未修補部的范圍，按照從厚 膜向薄膜傾斜的方式進行涂布的情況。
[0012] 因此，利用水性金屬基礎(chǔ)涂料組合物對具有金屬色的汽車車身進行修補涂裝的情 況下，涂裝環(huán)境也無法管理，無法在高溫下將修補涂膜干燥。人們要求的是：不僅是已設(shè)的 金屬涂膜的微細色調(diào)，甚至連金屬感也都必須在修補金屬涂膜上重現(xiàn)出，并且在上述的模 糊涂裝中，甚至還使薄膜部與厚膜部的金屬感一致化。
[0013] 在專利文獻1~3中，記載了獲得金屬感或隱蔽性等優(yōu)異的金屬涂膜，但是運是在 管理下的涂裝環(huán)境中在中涂（中塗w或基材上新涂裝出的金屬涂膜，沒有針對下述內(nèi)容的 方策而公開任何內(nèi)容:不僅在微細色調(diào)上而且連在金屬的閃耀感上也都使得修補金屬涂膜 與已設(shè)的金屬涂膜一致化，進一步在進行了模糊涂裝時獲得沒有不適感的自然外觀。
[0014] 另一方面，在專利文獻4中記載了一種水性涂布組合物，其由包含水稀釋性樹脂的 含特殊效果顏料的組合物與包含無機層狀娃酸鹽、水稀釋性聚氨醋樹脂W及水并且不含顏 料的組合物構(gòu)成，該水性涂布組合物的流變特性具有適當?shù)南麓棺杩剐浴?br>[0015] 但是專利文獻4中記載的組合物的下垂阻抗性優(yōu)異，可大幅地削減干燥時間，不過 所獲得的涂膜的金屬不均勻是顯著的，特別是需要改善漸變涂裝部的精飾性。
[0016] 現(xiàn)有技術(shù)文獻 [0017]專利文獻
[001引專利文獻1:日本特開平08-170034號公報
[0019] 專利文獻2:日本特開2012-1598號公報
[0020] 專利文獻3:日本特開2005-200519號公報
[0021] 專利文獻4:日本特開2001-316612號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0022] 發(fā)明想要解決的課題
[0023] 本發(fā)明的目的在于提出一種水性金屬基礎(chǔ)涂料組合物，其適合于形成相對于汽車 車身等已設(shè)的金屬涂膜等舊金屬涂膜而言沒有不適感的修補涂膜。
[0024] 用于解決問題的方案
[0025] 本發(fā)明人對上述的課題進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)如下事實，從而達成了本發(fā)明： 通過在特定組成的水性金屬基礎(chǔ)涂料組合物中包含具有特定范圍的平均粒徑的特定的微 粉末，從而可獲得由膜厚差導致的不適感少的自然的金屬外觀的涂膜。
[0026] 目P，本發(fā)明設(shè)及一種多成分系的水性金屬基礎(chǔ)涂料組合物，其為將主劑成分(I)W 及稀釋劑成分（II)進行組合而成的多成分系的水性金屬基礎(chǔ)涂料組合物，
[0027] 主劑成分（I)包含氨基甲酸醋樹脂乳液(A)、丙締酸樹脂乳液(B)、光亮性顏料(C) W及水，稀釋劑成分(II)包含粘性調(diào)整劑W及水，
[00%]其特征在于，在組合物中包含平均粒徑為0.1~25.0皿的微粉末(D)，該微粉末(D) 為樹脂顆?；蝮w質(zhì)顏料；
[0029] 本發(fā)明還設(shè)及一種修補涂裝方法，其特征在于，其使用了前述組合物。
[0030] 發(fā)明的效果
[0031] 根據(jù)本發(fā)明的水性金屬基礎(chǔ)涂料組合物，可將由膜厚差導致的金屬感的不一致設(shè) 為最小限度，獲得透明感、平滑性W及閃耀感優(yōu)異的外觀的金屬基礎(chǔ)涂膜。
[0032] 另外，構(gòu)成本涂料組合物的各成分的儲藏穩(wěn)定性W及相互的混和性為良好，形成 的涂膜的基底隱蔽性、耐水性、附著性等物性也優(yōu)異。
【具體實施方式】
[0033] 本發(fā)明的水性金屬基礎(chǔ)涂料組合物是將主劑成分(I)W及稀釋劑成分(II)進行組 合而成的多成分系的組合物。
[0034] 本發(fā)明中的主劑成分(I)包含氨基甲酸醋樹脂乳液(A)、丙締酸樹脂乳液(B)、光亮 性顏料(C)W及水。
[0035] <氨基甲酸醋樹脂乳液(A)>
[0036] 在本發(fā)明中，作為氨基甲酸醋樹脂乳液(A)，可不受限制地使用該領(lǐng)域中公知的氨 基甲酸醋樹脂乳液，例如可列舉出將通過使多異氯酸醋、多元醇W及含簇基的二醇進行反 應(yīng)而成的氨基甲酸醋預聚物分散于水中而獲得的樹脂乳液。
[0037] 作為多異氯酸醋，可列舉出：二異氯酸六亞甲基醋、Ξ甲基六亞甲基二異氯酸Ξ甲 基六亞甲基醋、二聚酸二異氯酸醋、賴氨酸二異氯酸醋等脂肪族二異氯酸醋化合物;運些二 異氯酸醋化合物的縮二脈型加成物、異氯脈酸醋環(huán)加成物;異佛爾酬二異氯酸醋、4,4'-亞 甲基雙(環(huán)己基異氯酸醋）、甲基環(huán)己燒-2,4-(或-2,6-)二異氯酸醋、1，3-(或者1，4-)二(異 氯酸根合甲基)環(huán)己燒、1,4-環(huán)己燒二異氯酸醋、1,3-環(huán)戊燒二異氯酸醋、1,2-環(huán)己燒二異 氯酸醋等脂環(huán)族二異氯酸醋化合物;運些二異氯酸醋的縮二脈型加成物、異氯脈酸醋環(huán)加 成物;二甲苯二異氯酸醋、間二甲苯二異氯酸醋、四甲基二甲苯二異氯酸醋、甲苯二異氯酸 醋、4,4'-二苯甲燒二異氯酸醋、1,5-糞二異氯酸醋、1,4-糞二異氯酸醋、4,4'-甲苯胺二異 氯酸醋、4,4'-二苯基酸異氯酸醋、（間或?qū)?苯二異氯酸醋、4,4'-亞聯(lián)苯基二異氯酸醋、3， 3'-二甲基-4,4'-亞聯(lián)苯基二異氯酸醋、雙(4-異氯酸根合苯基)諷、亞異丙基雙(4-苯基異 氯酸醋)等芳香族二異氯酸醋化合物;運些二異氯酸醋化合物的縮二脈型加成物、異氯脈酸 醋環(huán)加成物;Ξ苯基甲燒-4，4 '，4" -Ξ異氯酸醋、1，3，5-Ξ異氯酸根合苯、2，4，6-Ξ異氯酸 根合甲苯、4,4'-二甲基二苯基甲燒-2,2'，5,5'-四異氯酸醋等在1分子中具有Ξ個W上異 氯酸醋基的多異氯酸醋化合物;運些多異氯酸醋化合物的縮二脈型加成物、異氯脈酸醋環(huán) 加成物；W異氯酸醋基成為過量的比率使得多異氯酸醋化合物與乙二醇、丙二醇、1，4-下二 醇、二徑甲基丙酸、聚亞烷基二醇、Ξ徑甲基丙烷、己Ξ醇等多元醇的徑基進行反應(yīng)而成的 氨基甲酸醋化加成物;運些氨基甲酸醋化加成物的縮二脈型加成物、異氯脈酸醋環(huán)加成物 等。
[0038] 作為上述多元醇，例如列舉出：聚乙二醇、聚丙二醇、聚亞乙基-亞丙基（嵌段或無 規(guī))二醇、聚四亞甲基酸二醇、聚六亞甲基酸二醇、聚八亞甲基酸二醇等聚酸多元醇;經(jīng)過二 簇酸（己二酸、班巧酸、癸二酸、戊二酸、馬來酸、富馬酸、鄰苯二甲酸等)與二醇（乙二醇、丙 二醇、1，4-下二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇、二徑基甲基環(huán)己燒等）的縮 聚而得到的多元醇、例如、聚乙二醇己二酸醋、聚下二醇己二酸醋、聚六亞甲基己二酸醋、聚 新戊基己二酸醋、聚-3-甲基戊基己二酸醋、聚亞乙基/亞下基己二酸醋、聚新戊基/己基己 二酸醋等聚醋多元醇；聚己內(nèi)醋多元醇、聚-3-甲基戊內(nèi)醋多元醇；聚碳酸醋多元醇；乙二 醇、二乙二醇、Ξ乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-下二醇、四亞甲基二醇、六亞甲基二醇、十亞甲基 二醇、辛二醇、二徑甲基Ξ環(huán)癸燒、加氨雙酪A、環(huán)己燒二甲醇、1，6己二醇等低分子量二醇類 等，可單獨使用或者并用兩種W上而使用。
[0039] 作為上述含簇基的二醇，例如列舉出二徑甲基乙酸、二徑甲基丙酸、二徑甲基下酸 等。
[0040] 關(guān)于上述氨基甲酸醋預聚物的制造，可基于歷來公知的方法而進行。
[0041] 上述氨基甲酸醋樹脂乳液(A)也可W是利用中和劑進行中和得到的氨基甲酸醋樹 脂乳液。作為中和劑，如果是可將簇基進行中和的中和劑則沒有特別限制，例如可列舉出氨 氧化鋼、氨氧化鐘、Ξ甲胺、二甲基氨基乙醇、2-甲基-2-氨基-1-丙醇、Ξ乙胺、氨等。
[0042] 關(guān)于上述氨基甲酸醋樹脂乳液(Α)，由于金屬基礎(chǔ)涂膜的中級研磨性（中研寒性） 為良好，因而優(yōu)選為在分子中具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的氨基甲酸醋樹脂乳液。
[0043] 更優(yōu)選的是，構(gòu)成氨基甲酸醋樹脂乳液(Α)的多異氯酸醋包含源自脂環(huán)族二異氯 酸醋化合物的化合物作為其成分的一部分，運是合適的。
[0044] 另外，關(guān)于氨基甲酸醋樹脂乳液(Α)，從金屬基礎(chǔ)涂膜的耐水性和重復涂布融合性 的觀點考慮，固形物酸值在20m巧OH/gW下的范圍內(nèi)，優(yōu)選為5~18m巧OH/g的范圍內(nèi)。
[0045] 予W說明，在本說明書中，固形物是指不揮發(fā)成分，表示的是從試樣中去除水、有 機溶劑等揮發(fā)成分而得到的殘余物，可通過使試樣的質(zhì)量乘W固形物濃度而算出。關(guān)于固 形物濃度，可使通過將試樣約3克在105°C干燥3小時而得到的殘余物的質(zhì)量除W干燥前的 質(zhì)量，從而測定，另外，也存在有W百分率表示的情況。
[0046] 作為上述氨基甲酸醋樹脂乳液(A)的平均粒徑，可處于0.01~1皿的范圍內(nèi)，特別 是可處于0.05W上且不足0.5]im的范圍內(nèi)。
[0047] 在本說明書中，氨基甲酸醋樹脂乳液(A)W及后述的丙締酸樹脂乳液(B)的平均粒 徑是，在測定溫度2(TC下，通過庫爾特計數(shù)法測定得到的體積平均粒徑的值。關(guān)于基于庫爾 特計數(shù)法的測定，例如可通過使用乂 0ULT邸Μ型"（Beckman Coulter K.K.制，商品名）來 進行。
[004引 <丙締酸樹脂乳液(B)>
[0049] 在本發(fā)明中，丙締酸樹脂乳液(B)是:通過將W含（甲基)丙締酷基的聚合性不飽和 單體為必需成分、根據(jù)需要的其它的聚合性不飽和單體進行共聚而得到的共聚物分散于水 中而得到的丙締酸樹脂乳液。
[0050] 具體而言，丙締酸樹脂乳液(B)的平均粒徑處于0.01~Ι.Ομπι的范圍內(nèi)，優(yōu)選為 0.05W上且不足0.5WI1的范圍內(nèi)。
[0051] 作為運樣的丙締酸樹脂乳液(Β)，例如可優(yōu)選使用通過在水W及分散穩(wěn)定劑的存 在下使用聚合引發(fā)劑將上述聚合性不飽和單體成分階段或W多階段進行乳液聚合而獲 得的丙締酸樹脂乳液。
[0052] 在本發(fā)明中丙締酸樹脂乳液(Β)可W是單層型也可W是忍殼型等多層型，但是從 重復涂布融合性等觀點考慮，單層型是合適的。
[0053] 作為可成為丙締酸樹脂乳液(Β)的共聚成分的聚合性不飽和單體，例如列舉出： (甲基）丙締酸甲醋、（甲基）丙締酸乙醋、（甲基）丙締酸丙醋、（甲基)丙締酸正下醋、（甲基） 丙締酸異下醋、（甲基）丙締酸戊醋、（甲基）丙締酸己醋、（甲基）丙締酸2-乙基己醋、（甲基） 丙締酸月桂醋、（甲基)丙締酸硬脂醋等直鏈或支鏈狀烷基（甲基)丙締酸醋；（甲基)丙締酸 環(huán)己醋、（甲基）丙締酸異冰片醋等脂環(huán)式烷基（甲基)丙締酸醋；（甲基）丙締酸節(jié)醋等芳燒 基（甲基）丙締酸醋；（甲基）丙締酸2-甲氧基乙醋、（甲基）丙締酸2-乙氧基乙醋等烷氧基燒 基（甲基）丙締酸醋;全氣烷基（甲基)丙締酸醋;Ν，Ν-二乙基氨基乙基（甲基）丙締酸醋那樣 的Ν，Ν-二烷基氨基烷基（甲基)丙締酸醋；（甲基）丙締酷胺；（甲基)丙締臘；乙酸乙締醋、丙 酸乙締醋等乙締基醋化合物;苯乙締、α-甲基苯乙締等乙締基芳香族化合物；（甲基)丙締酸 締丙醋、乙二醇二（甲基)丙締酸醋、Ξ乙二醇二（甲基)丙締酸醋、四乙二醇二（甲基)丙締酸 醋、1,3-下二醇二（甲基)丙締酸醋、立徑甲基丙烷立（甲基)丙締酸醋、1,4-下二醇二（甲基） 丙締酸醋、新戊二醇二（甲基)丙締酸醋、1，6-己二醇二（甲基)丙締酸醋、季戊四醇二（甲基） 丙締酸醋、季戊四醇四（甲基)丙締酸醋、丙Ξ醇二（甲基)丙締酸醋、徑甲基乙燒二 (甲基）丙締酸醋、徑甲基乙燒Ξ(甲基）丙締酸醋、徑基甲基丙烷Ξ(甲 基)丙締酸醋、Ξ締丙基異氯脈酸醋、二締丙基對苯二甲酸醋、二乙締基苯等在1分子中具有 至少兩個聚合性不飽和基團的多乙締基化合物；（甲基）丙締酸2-徑乙醋、（甲基）丙締酸2- 徑丙醋、（甲基）丙締酸3-徑丙醋、（甲基）丙締酸徑下醋等徑基烷基（甲基）丙締酸醋，締丙 醇、上述徑基烷基（甲基)丙締酸醋的ε-己內(nèi)醋改性體、含有分子末端為徑基的聚氧化乙締 鏈的（甲基)丙締酸醋等含徑基的聚合性不飽和單體；（甲基)丙締酸、馬來酸、己豆酸、0-簇 基乙基丙締酸醋等含簇基的聚合性不飽和單體；（甲基)丙締醒、甲酯基苯乙締、碳原子數(shù)4 ~7的乙締基烷基酬(例如，乙締基甲基酬、乙締基乙基酬、乙締基下基酬等）、乙酷乙酷氧基 乙基（甲基）丙締酸醋、乙酷乙酷氧基締丙醋、雙丙酬（甲基）丙締酷胺等含幾基的聚合性不 飽和單體;縮水甘油基（甲基)丙締酸醋、β-甲基縮水甘油基（甲基)丙締酸醋、3,4-環(huán)氧環(huán)己 基甲基（甲基）丙締酸醋、3,4-環(huán)氧環(huán)己基乙基（甲基）丙締酸醋、3,4-環(huán)氧環(huán)己基丙基（甲 基)丙締酸醋、締丙基縮水甘油基酸等含環(huán)氧基的聚合性不飽和單體;異氯酸根合乙基（甲 基)丙締酸醋、間異丙締基-α，α-二甲基芐基異氯酸醋等含異氯酸基的聚合性不飽和單體； 乙締基二甲氧基硅烷、乙締基二乙氧基硅烷、丫-甲基丙締酷氧基丙基二甲氧基硅烷、丫-甲 基丙締酷氧基丙基Ξ乙氧基硅烷等含烷氧基甲娃烷基的聚合性不飽和單體;含環(huán)氧基的聚 合性不飽和單體或含徑基的聚合性不飽和單體與不飽和脂肪酸的反應(yīng)產(chǎn)物、雙環(huán)戊締氧基 乙基（甲基)丙締酸醋、雙環(huán)戊締氧基丙基（甲基)丙締酸醋、雙環(huán)戊締基（甲基)丙締酸醋等 含氧化固化性基團的聚合性不飽和單體等，它們可分別單獨使用或者組合兩種W上而使 用。
[0054] 另外，使丙締酸樹脂乳液(Β)進行乳液聚合時所使用的分散穩(wěn)定劑沒有特別限制， 例如可列舉出二烷基橫基班巧酸鋼、十二烷基苯橫酸鋼、月桂基硫酸鋼、聚氧化乙締烷基苯 基酸硫酸鋼W及烷基二苯基酸二橫酸鋼等陰離子性乳化劑，聚氧化乙締高級醇酸W及聚氧 化乙締烷基苯基酸等非離子性乳化劑W及具有自由基聚合性雙鍵的陰離子性或陽離子性 的反應(yīng)性乳化劑。
[0055] 反應(yīng)性乳化劑是指在分子中一同具有非離子性基團、陰離子性基團W及陽離子性 基團中的任一種W上的基團和聚合性不飽和基團的乳化劑，作為聚合性不飽和基團，具體 列舉出（甲基)締丙基、（甲基)丙締酷基、丙締基、下締基等。作為市售品可列舉出"Latemul" (商品名，Kao Corporation制），巧leminol"(商品名，Ξ洋化成(株）制），"Aqualon"(商品 名，第一工業(yè)制藥(株)制）/'Adeka 1 ia Soa護（商品名，旭電化(株)制）/'ANTOf '（商品名，日 本乳化劑(株)制)等。
[0056] 作為聚合引發(fā)劑，可不受限制地使用歷來公知的聚合引發(fā)劑，例如可列舉出：環(huán)己 酬過氧化物、3,3,5-Ξ甲基環(huán)己酬過氧化物、甲基環(huán)己酬過氧化物、1,1-雙（叔下基過氧 基)-3,3,5-Ξ甲基環(huán)己燒、1,1-雙(叔下基過氧基)環(huán)己燒、正下基-4,4-雙(叔下基過氧基） 戊酸醋、枯締氨過氧化物、2，5-二甲基己燒-2，5-二氨過氧化物、1，3-雙(叔下基過氧化-間 異丙基)苯、2，5-二甲基-2，5-二(叔下基過氧基）己燒、二異丙苯過氧化物、叔下基枯基過氧 化物、癸酷基過氧化物、月桂酷過氧化物、苯甲酯過氧化物、2，4-二氯苯甲酯過氧化物、二叔 戊基過氧化物、雙（叔下基環(huán)己基)過氧化二碳酸醋、叔下基過氧化苯甲酸醋、2，5-二甲基- 2,5-二（苯甲酯基過氧基）己燒、過氧化-2-乙基己酸叔下醋等過氧化物類聚合引發(fā)劑；2， 2'-偶氮雙(異下臘）、2,2'-偶氮二-2-甲基下臘、1，Γ-偶氮雙(環(huán)己燒-1-甲臘）、偶氮枯締、 2,2'-偶氮雙(2-甲基下臘）、2,2'-偶氮二-2,4-二甲基戊臘、4,4'-偶氮雙(4-氯基戊酸）、2- (叔下基偶氮)-2-氯基丙烷、2,2'-偶氮雙（2,4,4-Ξ甲基戊燒）、2,2'-偶氮雙（2-甲基丙 燒）、2,2'-偶氮雙[2-甲基-Ν-(2-^乙基)-丙酷胺]、二甲基2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸醋）、 1，1'-偶氮雙（1-環(huán)己燒-1-甲臘）、2,2'-偶氮雙[2-(2-咪挫嘟-2-基）丙烷]、二甲基-2,2'- 偶氮二異下酸醋等偶氮類聚合引發(fā)劑。
[0057] 在本發(fā)明中，作為主劑成分（I)中所含的丙締酸樹脂乳液(B)，從金屬基礎(chǔ)涂膜的 耐水性和中級研磨性的觀點考慮，包含在1分子中具有至少兩個聚合性不飽和基團的多乙 締基化合物作為共聚成分的丙締酸樹脂乳液是合適的。
[0058] 作為上述在1分子中具有至少兩個聚合性不飽和基團的多乙締基化合物，列舉出 上述例示的化合物，可單獨使用或者組合兩種W上而使用，作為其共聚量，W在丙締酸樹脂 乳液(B)的制造中使用的全部聚合性不飽和單體的質(zhì)量為基準，可設(shè)為0.1~10質(zhì)量％的范 圍內(nèi)，優(yōu)選可設(shè)為0.5~5質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
[0059] 另外，關(guān)于丙締酸樹脂乳液(B)，從金屬基礎(chǔ)涂膜的耐水性或重復涂布融合性的觀 點考慮，固形物酸值為5m巧OH/gW下的范圍內(nèi)，優(yōu)選為4m巧OH/gW下的范圍內(nèi)。
[0060] <光亮性顏料(C)>
[0061] 在本發(fā)明中光亮性顏料(C)沒有特別限制，可使用涂料領(lǐng)域中公知的光亮性顏料。 作為具體例子，可列舉出侶、氧化侶、銅、鋒、鐵、儀、錫等金屬或者合金等沒有著色或者著色 了的金屬制光亮材料等。另外，金屬蒸鍛薄膜薄片、云母、由金屬氧化物進行了表面覆蓋的 云母、云母狀氧化鐵、石墨顏料、全息照相顏料等光干設(shè)性顏料也可包含于光亮性顏料(C)。 光亮性顏料(C)的形狀沒有特別限制，可W進一步進行了著色，也可W由各種表面處理劑、 分散劑等進行處理。運些光亮性顏料可單獨使用或者使用兩種W上。
[0062] 光亮性顏料(C)也可適當?shù)嘏c分散劑、分散樹脂進行混合而分散，進行糊劑化而配 混于涂料組合物。
[0063] 特別是在本發(fā)明中，作為光亮性顏料(C)，優(yōu)選使用覆蓋二氧化娃的侶顏料。運是 因為，具有可獲得穩(wěn)定的金屬外觀的涂膜的效果。
[0064] 作為覆蓋二氧化娃的侶顏料，可使用巧ydrolan series"(商品名，ECKART公司 制），''Alumipaste EMR series"(商品名，Toyo Aluminium K.K.制）等市售品。
[00化]《主劑成分（I)》
[0066] 在本發(fā)明中，主劑成分(I)包含作為樹脂成分的氨基甲酸醋樹脂乳液(A)W及丙締 酸樹脂乳液(B)作為必需成分，兩者的合計量在主劑成分(I)中所含的樹脂固形物中處于50 質(zhì)量％ W上的范圍內(nèi)，優(yōu)選處于80質(zhì)量％ W上的范圍內(nèi)，運從金屬基礎(chǔ)涂膜的初始附著性 和耐水性的觀點考慮是優(yōu)選的。
[0067] 另外，作為氨基甲酸醋樹脂乳液(A)與丙締酸樹脂乳液(B)的使用比例，氨基甲酸 醋樹脂乳液(A)/丙締酸樹脂乳液(B)按固形物質(zhì)量比為95/5~5/95的范圍內(nèi)，優(yōu)選為80/20 ~20/80的范圍內(nèi)，運從金屬涂膜的耐水附著性的觀點考慮是合適的。
[0068] 另外，作為光亮性顏料(C)的配混量，W主劑成分(I)中所含的樹脂固形物為基準， 為1~60質(zhì)量％，優(yōu)選為5~50質(zhì)量％的范圍內(nèi)，運是適當?shù)摹?br>[0069] 上述主劑成分（I)也可包含:除了（A) W及(B)W外的水性樹脂;除了（C)W外的顏 料;粘性調(diào)整劑、顏料分散劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、分散助劑、防腐劑、硅烷偶聯(lián)劑、消 泡劑、固化催化劑、有機溶劑、中和劑等，在水性涂料制備之時通常使用的涂料用添加劑等 其它成分。
[0070] 作為上述水性樹脂，可列舉水溶性丙締酸樹脂。在本說明書中，關(guān)于水溶性丙締酸 樹脂，例如可列舉出：通過將包含含酸基的聚合性不飽和單體、含徑基的聚合性不飽和單體 W及其它的聚合性不飽和單體的聚合性不飽和單體成分在親水性有機溶劑的存在下利用 聚合引發(fā)劑進行聚合而獲得的樹脂。
[0071] 作為上述含酸基的聚合性不飽和單體，例如列舉出丙締酸、甲基丙締酸、己豆酸、 馬來酸、衣康酸、β-簇基乙基丙締酸醋等含簇基的聚合性不飽和單體;2-丙締酷胺基-2-甲 基丙烷橫酸、締丙基橫酸、苯乙締橫酸鋼鹽、橫乙基甲基丙締酸醋W及其鋼鹽或錠鹽等含橫 酸基的聚合性不飽和單體;2-丙締酷氧基乙基酸式憐酸醋、2-甲基丙締酷氧基乙基酸式憐 酸醋、2-丙締酷氧基丙基酸式憐酸醋、2-甲基丙締酷氧基丙基酸式憐酸醋等含憐酸基的聚 合性不飽和單體等，它們可使用一種或者并用兩種W上而使用。
[0072] 特別是，通過并用含簇基的聚合性不飽和單體和含憐酸基的聚合性不飽和單體作 為含酸基的聚合性不飽和單體，從而具有將本發(fā)明組合物重復涂布時的融合性提高的效 果。
[0073] 作為上述含徑基的聚合性不飽和單體，列舉出（甲基）丙締酸2-徑乙醋、（甲基）丙 締酸2-徑丙醋、（甲基)丙締酸3-徑丙醋、（甲基)丙締酸徑下醋等碳原子數(shù)2~8個的徑基燒 基（甲基)丙締酸醋;Ν-徑甲基丙締酷胺;締丙醇;碳原子數(shù)2~8的徑基烷基（甲基)丙締酸醋 的ε-己內(nèi)醋改性丙締酸類單體;二乙二醇（甲基炳締酸醋、立乙二醇（甲基)丙締酸醋、聚乙 二醇（甲基）丙締酸醋、二丙二醇（甲基）丙締酸醋、Ξ丙二醇（甲基）丙締酸醋、聚丙二醇（甲 基)丙締酸醋、聚乙二醇聚丙二醇（甲基)丙締酸醋等聚亞烷基二醇（甲基)丙締酸醋等，它們 可使用一種或者并用兩種W上而使用。
[0074] 作為上述其它的聚合性不飽和單體，列舉出（甲基）丙締酸甲醋、（甲基）丙締酸乙 醋、（甲基）丙締酸正丙醋、（甲基)丙締酸異丙醋、（甲基）丙締酸正下醋、（甲基)丙締酸異下 醋、（甲基）丙締酸叔下醋、（甲基）丙締酸戊醋、（甲基）丙締酸己醋、（甲基）丙締酸辛醋、（甲 基）丙締酸2-乙基己醋、（甲基）丙締酸壬醋、（甲基）丙締酸十二烷基醋（（甲基)丙締酸月桂 醋）、（甲基)丙締酸十Ξ烷基醋、（甲基)丙締酸硬脂醋、（甲基)丙締酸異硬脂醋、（甲基)丙締 酸環(huán)己醋、（甲基)丙締酸甲基環(huán)己醋、（甲基)丙締酸叔下基環(huán)己醋、（甲基)丙締酸環(huán)十二燒 基醋、（甲基)丙締酸異冰片醋、（甲基)丙締酸金剛燒醋、（甲基)丙締酸Ξ環(huán)癸基醋等烷基或 環(huán)烷基（甲基）丙締酸醋；（甲基）丙締酸節(jié)醋、苯乙締、曰-甲基苯乙締、乙締基甲苯等含有芳 香族環(huán)的聚合性不飽和單體；乙締基Ξ甲氧基硅烷、乙締基Ξ乙氧基硅烷、乙締基Ξ(2-甲 氧基乙氧基)硅烷、丫-(甲基)丙締酷氧基丙基Ξ甲氧基硅烷、丫-(甲基)丙締酷氧基丙基Ξ 乙氧基硅烷等具有烷氧基甲娃烷基的聚合性不飽和單體;全氣下基乙基（甲基）丙締酸醋、 全氣辛基乙基（甲基)丙締酸醋等全氣烷基（甲基)丙締酸醋;氣締控等具有氣代烷基的聚合 性不飽和單體;具有馬來酷亞胺基等光聚合性官能團的聚合性不飽和單體;Ν-乙締基化咯 燒酬、乙締、下二締、氯下二締、丙酸乙締醋、乙酸乙締醋等乙締基化合物；（甲基）丙締酸締 丙醋、乙二醇二（甲基）丙締酸醋、Ξ乙二醇二（甲基）丙締酸醋、四乙二醇二（甲基）丙締酸 醋、1，3-下二醇二（甲基)丙締酸醋、立徑甲基丙烷立（甲基)丙締酸醋、1，4-下二醇二（甲基） 丙締酸醋、新戊二醇二（甲基)丙締酸醋、1,6-己二醇二（甲基)丙締酸醋、季戊四醇二（甲基） 丙締酸醋、季戊四醇四（甲基)丙締酸醋、丙Ξ醇二（甲基)丙締酸醋、徑甲基乙燒二 (甲基）丙締酸醋、徑甲基乙燒Ξ(甲基）丙締酸醋、徑基甲基丙烷Ξ(甲 基)丙締酸醋、Ξ締丙基異氯脈酸醋、二締丙基對苯二甲酸醋、二乙締基苯等在1分子中具有 至少兩個聚合性不飽和基團的聚合性不飽和單體；（甲基)丙締臘、（甲基)丙締酷胺、Ν，Ν-二 甲基氨基乙基（甲基）丙締酸醋、Ν，Ν-二乙基氨基乙基（甲基）丙締酸醋、Ν，Ν-二甲基氨基丙 基（甲基）丙締酷胺、縮水甘油基（甲基）丙締酸醋與胺類的加成物等含氮聚合性不飽和單 體;縮水甘油基（甲基)丙締酸醋、0-甲基縮水甘油基（甲基)丙締酸醋、3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基 (甲基）丙締酸醋、3,4-環(huán)氧環(huán)己基乙基（甲基）丙締酸醋、3,4-環(huán)氧環(huán)己基丙基（甲基）丙締 酸醋、締丙基縮水甘油基酸等含環(huán)氧基的聚合性不飽和單體;2-異氯酸根合乙基（甲基)丙 締酸醋、間異丙締基-α，α-二甲基芐基異氯酸醋等含異氯酸基的聚合性不飽和單體;具有分 子末端為烷氧基的聚氧化乙締鏈的（甲基)丙締酸醋;丙締醒、雙丙酬丙締酷胺、雙丙酬甲基 丙締酷胺、乙酷乙酷氧基乙基甲基丙締酸醋、甲酯基苯乙締、具有4~7個碳原子的乙締基燒 基酬（例如，乙締基甲基酬、乙締基乙基酬、乙締基下基酬）等含幾基的聚合性不飽和單體 等。運些聚合性不飽和單體可分別單獨使用或者將兩種W上組合而使用。
[0075] 另外，上述水溶性丙締酸樹脂優(yōu)選利用中和劑將酸基進行中和。作為相關(guān)的中和 劑，可列舉上述例示的化合物。
[0076] 關(guān)于上述水溶性丙締酸樹脂，一般而言固形物酸值為5~150m排OH/g的范圍內(nèi)，優(yōu) 選為10~100m巧OH/g的范圍內(nèi)，固形物徑值為10~150mgK0H/g的范圍內(nèi)，優(yōu)選為20~ lOOmgKOH/g的范圍內(nèi)，重均分子量為5000~10,0000的范圍內(nèi)，優(yōu)選為8,000~70,000的范 圍內(nèi)。
[0077] 在本說明書中，重均分子量是通過將由凝膠滲透色譜儀（東曹（株）制， 巧LC8120GPC")測定出的重均分子量W聚苯乙締的重均分子量為基準進行換算而得到的 值。色譜柱使用"TSKgel G-4000HXl；'、''TSKgel G-3000HXl；'、''TSKgel G-2500HX1；'、 叮SKge 1 G-2000H X L"(均為東曹(株)制，商品名）運四根，在流動相：四氨巧喃、測定溫度： 40°C、流速:1ml/分鐘、檢測器:RI的條件下進行。
[007引另外，數(shù)均分子量是通過將由凝膠滲透色譜儀（東曹(株)制/'HLC8120GPC")測定 出的數(shù)均分子量W聚苯乙締的數(shù)均分子量為基準進行換算而得到的值。色譜柱使用 叮SKge 1 G-4000H X !；'、'叮SKge 1 G-3000H X !；'、'叮SKge 1 G-2500H X !；'、'叮SKge 1G-2000H X L"(均為東曹(株)制，商品名）運四根，在流動相：四氨巧喃、測定溫度:40°C、流速：1ml/分 鐘、檢測器:RI的條件下進行。
[0079]關(guān)于聚合中使用的親水性有機溶劑，雖然并非嚴密地區(qū)別，但是例如可列舉出在 20°C在水lOOg中溶解至少20g的有機溶劑，具體列舉出甲醇、乙醇、異丙醇、正下醇、異下醇 等醇類有機溶劑;二嗯燒、四氨巧喃等酸類有機溶劑；乙二醇單甲酸、乙二醇單乙酸、乙二醇 單正丙基酸、乙二醇單異丙基酸、乙二醇單正下基酸、乙二醇單異下基酸、乙二醇單叔下基 酸等乙二醇酸類有機溶劑;二乙二醇單甲酸、二乙二醇單乙酸、二乙二醇單正丙基酸、二乙 二醇單異丙基酸、二乙二醇單正下基酸、二乙二醇單異下基酸、二乙二醇單叔下基酸等二乙 二醇酸類有機溶劑;丙二醇單甲酸、丙二醇單乙酸、丙二醇單正丙基酸、丙二醇單異丙基酸 等丙二醇酸類有機溶劑;二丙二醇單甲酸、二丙二醇單乙酸、二丙二醇單正丙基酸、二丙二 醇單異丙基酸等二丙二醇酸類有機溶劑；乙酸乙醋、乙酸下醋、乙酸異下醋、3-甲氧基下基 乙酸醋等醋類有機溶劑等，它們可單獨使用或者組合兩種W上而使用。
[0080] 使用上述水溶性丙締酸樹脂的情況下，作為其配混量，在主劑成分(I)中所含的樹 脂固形物中可處于1~30質(zhì)量％的范圍內(nèi)，優(yōu)選可處于1~20質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
[0081] 在本發(fā)明中，按照下述方式，使主劑成分(I)包含粘性調(diào)整劑:將主劑成分(I)穩(wěn)定 地儲藏、可使得通過與后述的稀釋劑成分（II)混合而獲得水性金屬基礎(chǔ)涂料組合物，該組 合物可形成不發(fā)生不均勻或下垂等的良好的精飾外觀的涂膜。
[0082] 作為粘性調(diào)整劑，可不受限制地使用歷來公知的粘性調(diào)整劑，具體列舉出：聚丙締 酸鋼、聚丙締酸-(甲基)丙締酸醋共聚物等聚丙締酸類粘性調(diào)整劑;普蘭尼克(Pluronic)聚 酸、聚酸二烷基醋、聚酸二烷基酸、聚酸環(huán)氧改性物等聚酸類粘性調(diào)整劑;氨基甲酸醋締合 型粘性調(diào)整劑;蒙脫石、貝得石、囊脫石、皂石、裡蒙脫石、娃儀石、云母W及膨潤±等無機類 粘性調(diào)整劑;簇甲基纖維素、甲基纖維素、徑乙基纖維素等纖維素衍生物類粘性調(diào)整劑;酪 蛋白、酪蛋白酸鋼、酪蛋白酸錠等蛋白質(zhì)類粘性調(diào)整劑;海藻酸鋼等海藻酸類粘性調(diào)整劑； 聚乙締醇、聚乙締基化咯燒酬、聚乙締基芐基酸共聚物等聚乙締基類粘性調(diào)整劑；乙締基甲 基酸-馬來酸酢共聚物的部分醋等馬來酸酢共聚物類粘性調(diào)整劑;聚酷胺胺鹽等聚酷胺類 粘性調(diào)整劑等。
[0083] 它們之中，從光亮性顏料(C)在金屬基礎(chǔ)涂膜中的取向性的觀點考慮，聚丙締酸系 粘性調(diào)整劑是良好的。
[0084] 關(guān)于該聚丙締酸系粘性調(diào)整劑的有效成分酸值，例如可W是30~350mg/K0H的范 圍內(nèi)，優(yōu)選可W是超過10 Omg/KOH且300mg/K0H W下的范圍內(nèi)。作為市售品，例如列舉出Rohm and Haas 公司制的'中rimal ASE60"、"Primal TT615"、'中rimal RM5"(W上，商品名），San Nopco Limited制的 "SN THICKE肥R 613"、''SN THICKE肥R 618"、''SN THICKE肥R 63(T、''SN THICKE肥R 634"、"SN THICKE肥R 63護（W上，商品名）等。
[0085] 在本說明書中，有效成分是指從試樣中去除水、有機溶劑等稀釋劑而得到的殘余 物。
[0086] 作為聚丙締酸系粘性調(diào)整劑的配混量，W主劑成分（I)中所含的樹脂固形物為基 準，為0.5~20質(zhì)量％，優(yōu)選為1~10質(zhì)量％左右。
[0087] 上述主劑成分（I)的固形物濃度一般調(diào)整為10~50質(zhì)量％，優(yōu)選調(diào)整為15~40質(zhì) 量％的范圍內(nèi)，運從涂裝作業(yè)性和隱蔽性W及精飾外觀的觀點考慮是合適的。
[0088] 另外，上述主劑成分(I)的粘度沒有特別限制，但是從儲藏穩(wěn)定性W及與后述的稀 釋劑成分（II)等的混合性的觀點考慮，可W是100~3000mPa · sec的范圍內(nèi)，優(yōu)選可W是 600~2000mPa · sec的范圍內(nèi)。
[0089] 在本說明書中，粘度設(shè)為:在將試樣制備為25Γ之后的10分鐘W內(nèi)，使用粘度計數(shù) 字式Vismetron粘度計VDA型（Shibaura Systems Co. ,Ltd.制）W轉(zhuǎn)速60;rpm進行測定而得 到的值。
[0090] 《稀釋劑成分(II)》
[0091] 在本發(fā)明中，稀釋劑成分(II)包含粘性調(diào)整劑W及水。
[0092] 在本發(fā)明中，通過在即將涂裝之前將稀釋劑成分(II)混合于上述主劑成分(I)，從 而可根據(jù)涂裝環(huán)境而控制水性金屬基礎(chǔ)涂料組合物的流變特性，通過如此構(gòu)成水性金屬基 礎(chǔ)涂料組合物，從而保持各成分的儲藏穩(wěn)定性，可形成不會下垂并且不發(fā)生不均勻等的精 飾外觀優(yōu)異的金屬涂膜。
[0093] 作為稀釋劑成分（II)中可包含的粘性調(diào)整劑，可從在對上述主劑成分（I)中所含 的粘性調(diào)整劑進行的說明中例示出的粘性調(diào)整劑之中適當選擇而使用。
[0094] 在本發(fā)明中，在稀釋劑成分(II)之中無機類粘性調(diào)整劑是合適的。
[0095] 作為相關(guān)的無機系粘性調(diào)整劑，可不受限制地使用該領(lǐng)域中公知的無機類粘性調(diào) 整劑，例如列舉出層狀娃酸鹽等礦物，它們可W是天然品、合成品、加工處理品中的任一種。 作為具體例子，列舉出蒙脫石、貝得石、囊脫石、皂石、裡蒙脫石、娃儀石、云母W及膨潤± 等。它們也可W由有機溶劑或水等稀釋介質(zhì)進行稀釋。
[0096] 作為市售品，可列舉出'屯6111:〇]16 27"、'屯6]11:〇]1634"、'屯6]11:〇]16 38"、'屯6]11:〇]16 50- 1"、"Bentone SD-2"、巧entone SD-3"、"Bentone52"、"Bentone 57" (W 上任一個都是Mieox 公司制，商品名），''Tixogel VP"、''Tixogel TE"、''Tixogel Ur、''Tixogel EZIOO"、 "Tixogel MPlOO"、"Tixogel MP250" ( W上任一個都是Sud 畑emical公司制，商品名）， "Claytone 40"、"Claytone 34"、"ClaytoneHT"、"Claytone APA"、"Claytone AF"、 乂la}ftoneHY" ( W上任一個都是Southern Clay Products公司制，商品名），"Laponite 畑"、"Laponite 畑S"、"Laponite HW"、"Laponite EP"、"Laponite S482"、"LaponiteOG"、 "Laponite LV"(W上任一個都是Rochwood Additives Limited公司制，商品名）等。
[0097] 作為稀釋劑成分(II)中的無機類粘性調(diào)整劑的有效成分含量，W稀釋劑成分(II) 質(zhì)量為基準，為0.1~3.0質(zhì)量％的范圍內(nèi)，優(yōu)選為0.3~2.0質(zhì)量％的范圍內(nèi)，運是適當?shù)摹?br>[0098] 上述稀釋劑成分（II)中，也可包含水性樹脂、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、聚合物微 粒、表面調(diào)整劑、分散助劑、防腐劑、硅烷偶聯(lián)劑、消泡劑、固化催化劑、有機溶劑、中和劑等 在水性涂料制備時通常使用的涂料用添加劑等其它成分。
[0099] 另外，上述稀釋劑成分（II)的粘度沒有特別限制，但是從儲藏穩(wěn)定性W及與前述 的主劑成分(II)等的混合性的觀點考慮，可W是10~300mPa · sec的范圍內(nèi)，優(yōu)選可W是10 ~250mPa · sec的范圍內(nèi)。
[0100] < 微粉末(D)>
[0101] 本發(fā)明的水性金屬基礎(chǔ)涂料組合物的特征在于，包含平均粒徑為0.1~25WI1的范 圍內(nèi)的微粉末(D)。
[0102] 微粉末(D)的形狀可W是球狀、粒狀、針狀、紡鍵狀、米粒狀、薄片狀、板狀、多面體 狀W及無定形等中的任一種形狀，但是其平均粒徑不足0.1WI1時，基于金屬基礎(chǔ)涂膜的膜厚 而引起的光亮感之差異大大地不同，另一方面，微粉末(D)的平均粒徑超過25皿時則金屬基 礎(chǔ)涂膜的不均勻變顯著，不優(yōu)選。
[010引微粉末(D)的優(yōu)選的平均粒徑處于0.5~1 Ομπι的范圍內(nèi)，優(yōu)選處于1.0~8.0皿的范 圍內(nèi)。
[0104] 在本說明書中，微粉末(D)的平均粒徑是體積基準的平均粒徑(D50)，是利用激光 衍射式粒度分布測定裝置而測定的粒度分布的50%的值。
[0105] 作為本發(fā)明中的微粉末(D)，例如列舉出樹脂顆粒、體質(zhì)顏料。
[0106] 作為樹脂顆粒，具體可列舉出締控類樹脂(聚乙締、聚丙締、聚下締）、丙締酸類樹 月旨、苯乙締類樹脂、ABS樹脂、乙締基類樹脂、聚酷胺樹脂、聚醋樹脂、氨基甲酸醋樹脂、聚對 苯二甲酸乙二醇醋(PET)、氣樹脂、纖維素類樹脂、娃樹脂、酪醒樹脂(phenol resin)、脈甲 醒樹脂、Ξ聚氯胺樹脂、締丙基樹脂、巧喃樹脂、不飽和聚醋樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨醋、聚酷亞 胺等。
[0107] 另一方面，作為體質(zhì)顏料，列舉出粘上、碳酸巧、硫酸領(lǐng)、抓上白（alumina white)、 滑石、氧化鋒、高嶺± W及氧化錯等。
[0108] 在本發(fā)明中上述微粉末(D)可包含于主劑成分（I)或稀釋劑成分（II)中的任一者 中。
[0109] <含微粉末成分(111)>
[0110] 本發(fā)明的水性金屬基礎(chǔ)涂料組合物也可制成在上述主劑成分（I)W及稀釋劑成分 (II)的基礎(chǔ)上進一步組合含微粉末成分（III)而成的多成分系、即Ξ成分系。
[0111] 而且，該含微粉末成分（III)處于包含上述微粉末(D)的形態(tài)，運從形成的金屬基 礎(chǔ)涂膜的光亮感、透明感等觀點考慮，是優(yōu)選的。
[0112] 作為含微粉末成分（III)中的微粉末(D)的有效成分含量，W含微粉末成分（III) 質(zhì)量為基準為1~50質(zhì)量％的范圍內(nèi)，優(yōu)選為3~40質(zhì)量％的范圍內(nèi)，運是適當?shù)摹?br>[0113] 含微粉末成分(III)優(yōu)選在微粉末(D)的基礎(chǔ)上還包含水性樹脂。通過使含微粉末 成分(III)包含水性樹脂，因而具有使得含微粉末成分(III)的儲藏穩(wěn)定性變良好的效果。
[0114] 作為上述水性樹脂，可不受限制地使用歷來公知的水性樹脂，但是優(yōu)選使用氨基 甲酸醋樹脂乳液W及丙締酸樹脂乳液。作為相關(guān)的氨基甲酸醋樹脂乳液W及丙締酸樹脂乳 液，可分別使用從在對上述主劑成分(I)中所含的氨基甲酸醋樹脂乳液(A)W及丙締酸樹脂 乳液(B)進行的說明中列出的物質(zhì)之中選擇的適當?shù)臉渲橐骸?br>[0115] 關(guān)于在含微粉末成分（III)包含水性樹脂的情況下的水性樹脂的固形物含量，W 微粉末(D)IOO質(zhì)量份為基準，處于1~300質(zhì)量份的范圍內(nèi)，優(yōu)選處于10~200質(zhì)量份的范圍 內(nèi)，運是合適的。
[0116] 含微粉末成分（III)中所含的水性樹脂的量過多時，則有時會使得水性金屬基礎(chǔ) 涂料的粘度變高，在混和各成分(I)~（III)時，有時會使得攬拌變困難。
[0117] 在本發(fā)明中，在含微粉末成分（III)包含氨基甲酸醋樹脂乳液W及丙締酸樹脂乳 液的情況下，作為其比例，按氨基甲酸醋樹脂乳液/丙締酸樹脂乳液固形物比例而處于5/95 ~95/5的范圍內(nèi)，優(yōu)選處于30/70~70/30的范圍內(nèi)。
[0118] 氨基甲酸醋樹脂乳液少于該范圍的情況下，金屬基礎(chǔ)涂膜的初始附著性差，另一 方面，過多時則有時會使得涂料粘度變高，在涂料制成時有時會使得攬拌變困難。
[0119] 含微粉末成分（III)優(yōu)選包含粘性調(diào)整劑作為其成分的一部分。由此具有如下的 效果:與主劑成分(I)W及稀釋劑成分(II)的混和性良好，并且獲得光亮感優(yōu)異的金屬基礎(chǔ) 涂膜。
[0120] 相關(guān)的粘性調(diào)整劑沒有特別限制，可從在對主劑成分（I)中所含的粘性調(diào)整劑進 行的說明中例示出的粘性調(diào)整劑之中適當選擇并使用，但是從含微粉末成分（III)的儲藏 穩(wěn)定性的觀點考慮使用聚丙締酸類粘性調(diào)整劑是合適的。
[0121] 關(guān)于含微粉末成分(III)中的粘性調(diào)整劑的有效成分含量，W含微粉末成分(III) 質(zhì)量為基準，為0.1~20質(zhì)量％的范圍內(nèi)，優(yōu)選為0.1~10質(zhì)量％的范圍內(nèi)，運是適當?shù)摹?br>[0122] 另外，含微粉末成分（III)優(yōu)選包含聚酸改性聚硅氧烷化合物。運是因為，在多次 重復涂布了水性金屬基礎(chǔ)涂料組合物時的重復涂布融合性上具有效果。
[0123] 作為相關(guān)的聚酸改性聚硅氧烷化合物，列舉出通過向聚硅氧烷的末端及/或側(cè)鏈 中導入聚酸鏈而得到的化合物等，也可W是通過向聚硅氧烷一并導入了除了聚酸鏈W外的 環(huán)氧基、氨基、（甲基)丙締酷基那樣的有機基團從而得到的共改性聚硅氧烷化合物。
[0124] 作為前述聚酸改性聚硅氧烷化合物，例如可使用KF-SSUKF-SSSJF-SSSJF- SS 化、 KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-618、KF-6011、KF-6015、KF-6004、X-22-4272、X-22- 4952心-22-6266心-22-3667心-22-4741心-22-39394^-22-39084[^上；信越化學工業(yè)株 式會社制]，BYK-018、BYK-019、BYK-021、BYK-022、BYK-023、BYK-024、BYK-025、BYK-028、 BYK-300、BYK-302、BYK-306、BYK-320、BYK-325、BYK-330、BYK-331、BYK-333、BYK-337、BYK- 375、BYK-377、BYK-UV3510、BYK-307、BYK-342、BYK-345、BYK-346、BYK-347、BYK-348、BYK- ：M9、BYK-：M55、BYK-UV3500、BYKUV3530(W上；BYK-Chemie公司制），SILWET L-77、SILWET k720、SILWET L-700USILWET L-7002、SILWET L-7604、SILWET Y-7006、SILWET FZ-2101、 SILWETFZ-2104、FZ-2105、SILWETFZ-2110、SILWETFZ-2118、SILWETFZ-2120、SILWETFZ- 2122、SILWETFZ-2123、SILWETFZ-2130、SILWETFZ-2154、SILWETFZ-2161、SILWETFZ- 2162、SILWETFZ-2163、SILWETFZ-2164、SILWETFZ-2166、SILWETFZ-2191、SILWETFZ- 2203、SILWET FZ-2207、SILWET 2208、SILWET FZ-3736、SILWET Y-7499、SILWET FZ-3789、 5尸8472、8￥16-004、5。8428、5冊771、甜3746、8￥16-036、甜3749、5冊748、甜8400、5。8410[^ 上；Dow Corning Toray Silicone Co.,Ltd.制]，L032、L051、L066[W 上；Wacker Asahikasei Silicone 00.,1^1(1制]等市售品，它們可單獨或組合兩種^上。
[0125] 關(guān)于上述聚酸改性聚硅氧烷化合物，W微粉末（D)的質(zhì)量為基準，在0.5~40質(zhì) 量％的范圍內(nèi)使用，優(yōu)選在2.0~20質(zhì)量％的范圍內(nèi)使用，運從金屬基礎(chǔ)涂膜的初始附著性 的觀點考慮是合適的。
[0126] 在將微粉末(D)W含微粉末成分(III)的形式分別保管的形態(tài)中，上述含微粉末成 分(III)包含有機溶劑是合適的。運是出于含微粉末成分(III)的儲藏穩(wěn)定性的觀點。另外， 運是因為，有時會在保管含微粉末成分(III)的容器的注入口處發(fā)生由微粉末化)導致的膜 的附著，有時會因此而導致在基于水性金屬基礎(chǔ)涂料而得到的涂膜的造膜性方面出現(xiàn)問 題，但是通過使含微粉末成分(III)包含有機溶劑從而可改善運一現(xiàn)象。
[0127] 作為有機溶劑，可使用歷來公知的有機溶劑，但是特別是在本發(fā)明中，優(yōu)選為沸點 為150°CW下且水溶解度為10 W上的含徑基的有機溶劑。
[0128] 作為相關(guān)的溶劑，例如列舉出甲醇、乙醇、異丙醇、正下醇、異下醇、甲氧基丙醇等 醇類有機溶劑；乙二醇單甲酸、乙二醇單乙酸、乙二醇單正丙基酸、乙二醇單異丙基酸等乙 二醇酸類有機溶劑;丙二醇單甲酸、丙二醇單乙酸、丙二醇單正丙基酸、丙二醇單異丙基酸 等丙二醇酸類有機溶劑等，它們可單獨使用或者組合兩種W上而使用。
[0129] 關(guān)于含微粉末成分(III)中的有機溶劑的含量，W微粉末(D)的質(zhì)量為基準，處于1 ~300質(zhì)量％的范圍內(nèi)，優(yōu)選處于10~200質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
[0130] 在含微粉末成分（III)中，也可包含除了微粉末(D)W外的顆粒、水、紫外線吸收 劑、光穩(wěn)定劑、分散助劑、防腐劑、硅烷偶聯(lián)劑、消泡劑、固化催化劑、中和劑等，在水性涂料 制備之時通常使用的涂料用添加劑等其它成分。
[0131] 上述含微粉末成分(III)的粘度沒有特別限制，但是從含微粉末成分(III)的儲藏 穩(wěn)定性W及水性金屬基礎(chǔ)涂料組合物的涂裝作業(yè)性的觀點考慮，可處于10~8000m化· sec 的范圍內(nèi)，優(yōu)選可處于200~6000mPa · sec的范圍內(nèi)。
[0132] 《水性金屬基礎(chǔ)涂料組合物》
[0133] 在本發(fā)明中主劑成分(I)和稀釋劑成分(II) W及根據(jù)需要而使用的含微粉末成分 (III)是分別保管的，涂裝業(yè)者在即將涂裝之前將各成分攬拌混合，根據(jù)需要利用水等進行 粘度調(diào)整，從而可制備本發(fā)明的水性金屬基礎(chǔ)涂料組合物。予W說明，在本說明書中，所謂 即將涂裝之前，無法根據(jù)涂裝業(yè)者或涂裝現(xiàn)場而一概地定義，但例如可列舉出到進行涂裝 的3小時之前為止的期間。
[0134] 關(guān)于上述水性金屬基礎(chǔ)涂料組合物中的主劑成分(I)W及稀釋劑成分(II)的質(zhì)量 比，可根據(jù)涂裝環(huán)境等來適當調(diào)整，但一般而言，W運些主劑成分（1)100質(zhì)量份為基準，稀 釋劑成分（II)為30~400質(zhì)量份的范圍內(nèi)，優(yōu)選為40~350質(zhì)量份的范圍內(nèi)；或者關(guān)于主劑 成分(I)、稀釋劑成分(II) W及含微粉末成分(III)的質(zhì)量比，一般而言，W主劑成分(1)100 質(zhì)量份為基準，稀釋劑成分(II)為30~400質(zhì)量份的范圍內(nèi)，優(yōu)選為40~350質(zhì)量份的范圍 內(nèi)，含微粉末成分(III)為0.01~105質(zhì)量份的范圍內(nèi)，為0.1~50質(zhì)量份的范圍內(nèi)，優(yōu)選為1 ~35質(zhì)量份的范圍內(nèi)，運從金屬涂膜的外觀和涂膜物性的觀點考慮是合適的。
[0135] 另外，在本發(fā)明中，根據(jù)需要將多異氯酸醋固化劑、封端異氯酸醋（block isocyanate)固化劑、Ξ聚氯胺固化劑、嗯挫嘟固化劑、碳二亞胺固化劑等固化劑包含于上 述主劑成分（I)、稀釋劑成分（II) W及含微粉末成分（III)中的任一者中，或者也可用作個 別成分。
[0136] 如上述那樣獲得的本發(fā)明的水性金屬基礎(chǔ)涂料組合物的固形物濃度一般處于5~ 50質(zhì)量％的范圍內(nèi)，優(yōu)選處于10~40質(zhì)量％的范圍內(nèi)，運從涂裝作業(yè)性和隱蔽性W及精飾 外觀的觀點考慮是合適的。
[0137] 另外，上述水性金屬基礎(chǔ)涂料組合物的涂裝時的粘度沒有特別限制，但是處于50 ~SOOmPa · sec的范圍內(nèi)，優(yōu)選處于100~600mPa · sec的范圍內(nèi)，運是從涂裝作業(yè)性良好的 觀點考慮，進一步從金屬基礎(chǔ)涂膜的精飾外觀的觀點考慮是合適的。
[013引《涂裝》
[0139] 本發(fā)明的水性金屬基礎(chǔ)涂料組合物可利用噴霧涂裝、靜電涂裝、刷子涂裝、漉子涂 裝等公知的涂裝手段進行涂裝，但是從涂膜的精飾外觀的觀點考慮優(yōu)選進行噴霧涂裝。
[0140] 涂裝次數(shù)可W是一次，但是從兼顧精飾外觀和隱蔽性的觀點考慮，優(yōu)選將相同涂 料W多次例如2~6次程度進行重復涂布，從而進行涂裝。
[0141] 在重復涂布涂裝的情況下，也可根據(jù)需要在各涂裝之間設(shè)置驚干(涂裝后使涂膜 在常溫下靜置）、常溫下的吹氣、60°CW下、10分鐘W下的預備加熱等工序。
[0142] 水性金屬基礎(chǔ)涂料組合物的涂裝結(jié)束后的干燥沒有特別限制，在將后述的上清 (top clear)重復涂布的情況下可W是未干燥的狀態(tài)，但優(yōu)選例如在20~100°C、優(yōu)選在40 ~80°C的溫度條件下，干燥5~60分鐘。膜厚可根據(jù)被涂面的狀態(tài)來適當調(diào)整，但一般而言 按照干燥膜厚為5~lOOwii的范圍內(nèi)、特別是為10~60WI1的范圍內(nèi)是合適的。
[0143] 作為適用的被涂面，可例示出歷來公知的基材面或設(shè)置于該基材的涂膜面，該基 材沒有特別限制，例如列舉出鐵、侶等金屬；塑料等有機基材;混凝上、木材等無機質(zhì)基材 等，另外設(shè)置于該基材的涂膜沒有特別限制，例如可列舉出設(shè)置于汽車車體等的由基于著 色基礎(chǔ)涂料組合物的基礎(chǔ)涂膜W及上清涂膜形成出的多層涂膜，也可W是在該基礎(chǔ)涂膜的 下層適當設(shè)置底漆涂膜、電沉積涂膜、中涂涂膜等涂膜而得到的多層涂膜。
[0144] 另外，本發(fā)明的水性金屬基礎(chǔ)涂料組合物也可用作針對于已經(jīng)形成于上述被涂面 的涂膜的修補用涂料。在此情況下，可預先利用膩子或初層表面劑等對被涂面進行預先處 理。另外，也可在涂裝了上述水性金屬基礎(chǔ)涂料組合物之后，在該涂膜上涂裝上清涂料組合 物。
[0145] 作為相關(guān)的上清涂料組合物，可不受特別限制地使用歷來公知的上清涂料組合 物，例如可優(yōu)選使用:將含有徑基等交聯(lián)性官能團的丙締酸樹脂或氣樹脂設(shè)為主劑成分、并 且含有封端多異氯酸醋、多異氯酸醋或Ξ聚氯胺樹脂等作為固化劑的固化型涂料，或者W 纖維素乙酸下酸醋改性的丙締酸樹脂為主要成分的亮漆涂料(lacquer paint)等。
[0146] 它們之中，優(yōu)選使用將包含含有徑基的樹脂的成分設(shè)為主劑成分并且將包含多異 氯酸醋化合物的成分設(shè)為固化劑成分的雙劑型涂料，運是因為可獲得所希望的涂膜外觀， 并且即使在強制干燥的條件下，也可獲得耐水性等物性優(yōu)異的涂膜。
[0147] 上述上清涂料組合物中，可進一步根據(jù)需要而含有顏料類、纖維素衍生物類、添加 樹脂、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、表面調(diào)整劑、固化催化劑等涂料用添加劑。
[014引實施例
[0149] W下，通過實施例來更具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明不僅限于運些實施例。予W說 明，下述例中的"份"W及"％"分別表示"質(zhì)量份"W及"質(zhì)量％"。
[0150] <氨基甲酸醋樹脂乳液的制造：>
[0151] 制造例1
[0152] 向反應(yīng)容器中，將數(shù)均分子量2000的聚下二醇己二酸醋115.5份、數(shù)均分子量2000 的聚己內(nèi)醋二醇115.5份、二徑甲基丙酸23.2份、1,4-下二醇14.5份W及異佛爾酬二異氯酸 醋120.1份加入于聚合容器，在攬拌下在氮氣氣流中，在85°C反應(yīng)7小時而獲得了NC0含量 4.0%的預聚物。接著將該預聚物冷卻至50°C，加入丙酬165份并且均勻地溶解，然后在攬拌 下加入Ξ乙胺15.7份，一邊保持為50°CW下一邊加入脫離子水600份，將所獲得的水分散體 在50°C保持2小時，并且完結(jié)水增長反應(yīng)，然后在減壓下在70°CW下將丙酬蒸饋去除，利用 Ξ乙胺和脫離子水將抑調(diào)整為8.0，獲得了固形物酸值為17m巧OH/g、固形物30 %、平均粒徑 為0.15皿的氨基甲酸醋樹脂乳液(A-1)。
[0153] <丙締酸樹脂乳液的制造:>
[0154] 制造例2
[01巧]向反應(yīng)容器中加入脫離子水100份、"Newcol 707SF"(日本乳化劑公司制，具有聚 氧化乙締鏈的陰離子性乳化劑、固形物30% )2.5份W及單體混合物(苯乙締9份、丙締酸正 下醋39份、丙締酸2-乙基己醋40份、丙締酸2-徑乙醋10份、甲基丙締酸1份、甲基丙締酸締丙 醋1份)之中的1份，利用氮氣氣流進行攬拌混合，在60°C加入3%過硫酸錠水溶液3份。接著， 升溫至80°C，花費4小時使用定量累將包含前述單體混合物的剩余的99份、"Newcol 707SF" 2.5份、3%過硫酸錠4份W及脫離子水100份的預乳液加入于反應(yīng)容器，添加結(jié)束后進行了 1 小時熟化。其后，加入脫離子水33份，利用二甲基乙醇胺調(diào)整為抑7.5,獲得了玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度為-44 °C、平均粒徑為0.1皿、固形物30%的丙締酸樹脂乳液(B-1)。
[0156] <侶顏料糊劑的制造：>
[0157] 制造例3
[0158] 向攬拌混合容器中添加侶顏料糊劑"Hy化olan 215護化CKART公司制，覆蓋二氧化 娃的薄侶片顏料糊劑、顏料含量60%)45.5份、丙二醇單甲酸35份、含憐酸基的樹脂溶液(注 1) 17.5份，進行攬拌混合而獲得了侶顏料糊劑(C-1)。
[0159] (注1)含憐酸基的樹脂溶液：向具備有攬拌器、溫度調(diào)節(jié)器W及冷熱器的反應(yīng)容器 中，加入甲氧基丙醇27.5份、異下醇27.5份的混合溶劑，加熱為11(TC，W4小時將由苯乙締 25份、甲基丙締酸正下醋27.5份、"丙締酸異硬脂醋"（大阪有機化學公司制)20份、丙締酸徑 下醋7.5份、含憐酸基的聚合性單體(注2)15份、2-甲基丙締酷氧基乙基酸式憐酸醋12.5份、 異下醇10份、叔下基過氧化辛酸醋4份構(gòu)成的混合物121.5份加入于上述的混合溶劑，進一 步小時滴加了包含叔下基過氧化辛酸醋0.5份和異丙醇20份的混合物。其后，攬拌熟化1 小時，從而獲得了固形物50 %的含憐酸基的樹脂溶液。
[0160] (注2)含憐酸基的聚合性單體:向反應(yīng)容器中加入單下基憐酸57.5份、異下醇41.1 份，在空氣通氣下W2小時滴加甲基丙締酸縮水甘油醋42.5份后，進一步攬拌熟化1小時。其 后，加入異丙醇5.9份，從而獲得了固形物50%的含憐酸基的聚合性單體溶液。
[0161] 制造例4
[0162] 向攬拌混合容器中添加侶顏料糊劑"Hy化olan 215護化CKART公司制，覆蓋二氧化 娃的薄侶片顏料糊劑、顏料含量60%)40.4份、"SPARWITEW-5HB"(注5)11.1份、丙二醇單甲 酸31份、含憐酸基的樹脂溶液(注1)15.5份，進行攬拌混合從而獲得了侶顏料糊劑(C-2)。
[0163] <基礎(chǔ)涂料的制造:>
[0164] 制造例5
[0165] 將由制造例3獲得的侶顏料糊劑(C-l)83.5份加入于攬拌混合容器中，攬拌1小時， 然后混合由制造例1獲得的氨基甲酸醋樹脂乳液(A-1H50份W及進一步由制造例2獲得的 丙締酸樹脂乳液(B-1) 150份，添加叩rimal ASE60"(注3) 17.8份，進一步繼續(xù)攬拌1小時，利 用二甲基乙醇胺調(diào)整了抑后添加脫離子水，獲得了固形物20%的基礎(chǔ)涂料(1-1)。按照說明 書中記載的方法測定該基礎(chǔ)涂料(1-1)的粘度、pH，結(jié)果分別為lOOOmPa · sec、8.0。
[0166] (注3)"P;rimal ASE60":商品名，Rohm and化as公司制，聚丙締酸類增稠劑，酸值 270m巧OH/g，有效成分28 %。
[0167] 制造例6
[0168] 將由制造例4獲得的侶顏料糊劑(C-2)83.5份加入于攬拌混合容器中，攬拌1小時， 然后混合由制造例1獲得的氨基甲酸醋樹脂乳液(A-1H50份W及進一步由制造例2獲得的 丙締酸樹脂乳液(B-1) 150份，添加叩rimal ASE60"(注3) 17.8份，進一步繼續(xù)攬拌1小時，利 用二甲基乙醇胺調(diào)整了抑后添加脫離子水，獲得了固形物20%的基礎(chǔ)涂料(1-2)。按照說明 書中記載的方法測定該基礎(chǔ)涂料(1-2)的粘度、pH，結(jié)果分別為1500mPa · sec、8.0。
[0169] <稀釋劑的制造:>
[0170] 制造例7
[0171] 向攬拌混合容器中添加水995份、"Laponite RD"(注4)5份，進行攬拌混合而獲得 了稀釋劑(11-1)。粘度為15mPa · sec。
[0172] (注4) "Laponite 畑"：商品名，（Rochwood Additives Limited公司制，無機類增 稠劑，合成裡蒙脫石。
[0173] 制造例8
[0174] 向攬拌混合容器中，添加水980份、"Laponite R護（注4)5份、"SPARWITE W-5HB" (注5)15.0份，進行攬拌混合而獲得了稀釋劑(11-2)。粘度為200mPa · sec。
[0175] 制造例9
[0176] 向攬拌混合容器中，添加水980份、"Laponite R護（注4)5份、巧postar MA1002" (注6)15.0份，進行攬拌混合而獲得了稀釋劑(11-3)。粘度為200mPa · sec。
[0177] <含微粉末的涂料的制造:>
[017引制造例10
[0179] 向攬拌混合容器中，混合水71份、由制造例1獲得的氨基甲酸醋樹脂乳液(A-l)5 份，順次添加丙二醇單正丙基酸5份和由制造例2獲得的丙締酸樹脂乳液(B-l)5份、"KA化IN HA-9〇r (注7) 10份、"Primal A沈60" 3份、"BYK-348"(注13) 1份，進一步繼續(xù)攬拌1小時，用 二甲基乙醇胺調(diào)整pH，獲得了含微粉末的涂料(111-1)。按照說明書中記載的方法測定該含 微粉末的涂料(ΠΙ-1)的粘度、pH，結(jié)果分別為3800mPa · sec、8.0。
[0180] (注5)''SPARWITE W-5HB":商品名，SINO-CAN MICRONIZED PRODUCTS制，平均粒徑 1.6皿，硫酸領(lǐng)，
[0181] (注6)巧口〇3*曰'141002":商品名，日本觸媒制，平均粒徑2.5皿，聚甲基丙締酸甲 醋類交聯(lián)物，
[0182] (注7r'KA0LIN HA-9〇r :商品名，SHANXI JINGYANG制，平均粒徑 1.5皿，高嶺±。
[0183] 制造例11~19
[0184] 將配方組成如下述表所示那樣設(shè)定，除此W外，與制造例9同樣地操作，從而獲得 了含微粉末的涂料(IΠ -2)~(111-10)。
[0185] 表1
[0186]
[0187] (注8) "LPZINC-2":商品名己井化學株式會社制，平均粒徑2. Ομπι，氧化鋒，
[0188] (注9) "Sunli曲t化-1500":商品名，竹原化學工業(yè)制，平均粒徑2.0皿，碳酸巧，
[0189] (注10)'鋪-95":商品名，化口口〇11化1。（：〇.，1^1(1.制，平均粒徑2.5皿，滑石，
[0190] (注 11)''AER0SIL R-972":商品名，Ni 卵 on Aerosil Co.，Ltd.制，平均粒徑 0.02μ m，二氧化娃，
[0191] (注12)''MIN-U-SIL3(T :商品名，U.S.SILICA COMPANY制，平均粒徑30.0皿，二氧化 娃，
[0192] (注13ΓΒΥΚ-34滬：商品名，BYK-CHEMIE公司制，聚酸改性聚硅氧烷化合物，有效成 分 100%。
[0193] <稀釋涂料的制造:>
[0194] 實施例1~16W及比較例1~3
[01M]將基礎(chǔ)涂料（1-1)~（1-2)、稀釋劑（II-1)~（11-3)、含微粉末的涂料（III-1)~ (ΙΠ -10)按照下述表中所示的配方組成利用手攬拌而充分地混合，獲得了稀釋涂料(D-1) ~(D-19)。另外，在表中一并記載了各稀釋涂料的粘度。關(guān)于粘度的測定，按照說明書中記 載的方法進行，將基礎(chǔ)涂料和稀釋劑W及含微粉末的涂料進行混合后，經(jīng)過5分鐘后進行。
[0196]
[0197] <漸變性(樂力シ性)評價用的評價涂板的制成：>
[0198] 用異丙醇將進行了電沉積涂裝的口板（約90 X 70cm)進行脫脂，將"Retan PG Hybrid Eco Filler"(商品名，Kansai Paint Co.,Ltd.制，雙劑氨基甲酸醋初層表面劑)按 照干燥膜厚成為50皿的方式噴霧涂裝于口板整面，在60°C干燥20分鐘，用P600紙進行研磨， 進行了脫脂。其后將市售的有機溶劑類金屬基礎(chǔ)涂料按照干燥膜厚成為15WI1的方式噴霧涂 裝于口板整面，設(shè)置5分鐘間隔，將透明涂料"Retan PG Eco Clear HX(Qr (商品名，Kansai Paint Co.，Ltd.制，包含含有徑基的樹脂W及多異氯酸醋的雙劑氨基甲酸醋透明涂料)按 照干燥膜厚成為40μπι的方式噴霧涂裝于口板整面，在60°C干燥20分鐘，制成了具有舊涂膜 的口板。
[0199] 針對于該口板的舊涂膜，用P1500紙輕輕地研磨，利用異丙醇而進行了脫脂。在口 板的長方向的端部貼附尺寸（lOcmX 10cm)的白黑隱蔽紙，假定為修補部位。對于假定為修 補部位的部分，按照其厚度為直到完全地隱蔽白黑隱蔽紙為止的厚度（干燥膜厚15μπι左 右），而且從白黑隱蔽紙上的修補部位的外周部分直到口板長方向的大約2/^3為止的部分為 止使膜厚緩慢地變薄的方式，使用各稀釋涂料(D-1)~(D-19)進行了膜厚傾斜涂裝。此時的 最小膜厚為2WI1左右。在涂裝各稀釋涂料(D-1)~(D-19)后，設(shè)置5分鐘的間隔，將透明涂料 '書etan PG Eco Clear HX(QT(商品名，Kansai化int Co.，Ltd.制，包含含有徑基的樹脂 W及多異氯酸醋的雙劑氨基甲酸醋透明涂料)按照干燥膜厚成為大致40WI1的方式噴霧涂裝 于口板整面，在60°C干燥20分鐘，制成了評價涂板。
[0200] <評價試驗>
[0201] 實施例17~32W及比較例4~6
[0202] 關(guān)于如上述那樣制成了的試驗涂板，對W下的各項目進行了評價試驗。將結(jié)果示 于表中。
[0203]
[0204] (1)光亮感一致性:關(guān)于由各評價涂板的修補部位(厚膜部分)及其周邊部位(薄膜 部分）的侶的取向差異導致的光亮感，在暗的房間之中，一邊利用調(diào)色用光源（商品名； Luminous，Kansai Paint Co. ,Ltd.制）照射評價涂板，一邊從歪斜方向（ス力シ方向）（斜方 向）進行了目視評價。
[0205] ◎:完全沒有發(fā)現(xiàn)修補部位與周邊部位的光亮感的差異。
[0206] 〇:少許發(fā)現(xiàn)修補部位與周邊部位的光亮感的差異，但是處于容許范圍。
[0207] Δ :可發(fā)現(xiàn)修補部位與周邊部位的光亮感的差異，具有不適感。
[0208] X :修補部位與周邊部位的光亮感的差異顯著，兩者的光亮感完全不同。
[0209] (2)不均勻性:對各評價涂板的修補部位(厚膜部分）的金屬不均勻進行了目視評 價。
[0210] ◎:完全沒有發(fā)現(xiàn)金屬不均勻的產(chǎn)生。
[0211] 〇 :少許發(fā)現(xiàn)了金屬不均勻的產(chǎn)生，但是處于容許范圍。
[0212] Δ :發(fā)現(xiàn)了金屬不均勻的產(chǎn)生。
[0213] X :較多地發(fā)現(xiàn)了金屬不均勻的產(chǎn)生。
[0214] (3) Δ E*值:對于各評價涂板，從右端，W3cm間隔，使用分光測色計CM-512m3 (商品 名，Minolta公司制），W相當于歪斜方向為75°的受光角進行了測色。表中的數(shù)值是修補部 位與周邊部位的A E*的最大值。Δ E*的值越低則越良好，如果是Δ E* = 2.0 W內(nèi)，那么是通 過漸變涂裝而沒有不適感的范圍，適合于本發(fā)明的目的。
[0別引 （4)IV值：使用Alcope LMR-200(Kansai化int Co.，Ltd.制，激光式金屬感ii定裝 置)對各評價涂板的修補部位測定出IV值。IV值越低，則正面的光亮感越低，基于含微粉末 的涂料而得到的侶取向的控制效果越大。
[0216] (5)涂膜概觀:通過目視評價了各評價涂板的涂膜面。
[0217] ◎:涂面是平滑的。
[021引 0 :在涂面略微地具有凹凸。
[0219] Δ:在涂面具有凹凸。
[0220] X:在涂面具有大的凹凸。
[0221] (6)隱蔽性:通過目視對2階段噴霧涂裝各稀釋涂料的階段時的基底隱蔽性進行了 評價。
[0222] ◎:完全地隱蔽了基底。
[0223] 〇 :略微透過并看見基底。
[0224] Δ:透過并看見基底。
[0225] X :清楚地透過并看見基底。
[0226] (7)透明性:通過目視評價了各評價涂板的微細色調(diào)(渾濁）。
[0227] ◎:涂膜的透明性高，并且完全沒有渾濁。
[022引 0:涂膜的透明性稍低，觀察到少許渾濁。
[0229] Δ :涂膜的透明性低，可發(fā)現(xiàn)渾濁。
[0230] X:涂膜的透明性低得很顯著，渾濁對微細色調(diào)造成的影響較大。
[0231] (8)耐水性:將各評價涂板浸沒于40°C的溫水10天后，觀察了涂膜表面。
[023^ ◎:非常良好。
[023；3] 〇:良好。
[0234] Δ:涂膜膨潤著。
[0235] X :涂膜發(fā)生膨潤，發(fā)現(xiàn)膨脹/白化等異常。
[0236] (9)初始附著性:在各評價涂板中利用切割機按照到達基材(素地）的方式實施切 入，制作100個尺寸ImmX 1mm的棋盤格，在其表面貼附粘著賽踰汾膠帶，在20°C下急劇地剝 離了該膠帶之后，調(diào)查了棋盤格涂膜的殘存數(shù)。
[0237] ◎:殘存 100 個。
[023引 0:殘存99~90個。
[0239] Δ ;殘存89~41 個。
[0240] X:殘存40個W下。
[0241] (10)重復涂布融合性:對于各稀釋涂料，進行四次噴霧涂裝并接著吹氣直到光澤 消失為止的作業(yè)，目視評價了重復涂布了時的涂料的融合性。
[0242] ◎:有光澤，濕的涂面是平滑的。
[0243] 〇:有光澤，但是在濕的涂面略微地具有凹凸。
[0244] Δ :略微地有光澤，但是在濕的涂面具有凹凸。
[0245] X :沒有光澤，在濕的涂面具有大的凹凸。
【主權(quán)項】
1. 一種多成分系的水性金屬基礎(chǔ)涂料組合物，其為將主劑成分（I)以及稀釋劑成分 (II)進行組合而成的多成分系的水性金屬基礎(chǔ)涂料組合物，其中， 主劑成分（I)包含氨基甲酸酯樹脂乳液(A)、丙烯酸樹脂乳液(B)、光亮性顏料(C)以及 水，稀釋劑成分(II)包含粘性調(diào)整劑以及水， 其特征在于，在組合物中包含平均粒徑為0.1~25. Ομπι的微粉末(D)，該微粉末(D)是樹 脂顆粒或體質(zhì)顏料。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，丙烯酸樹脂乳液(Β)包含在1分子中具有至少兩 個聚合性不飽和基團的多乙烯基化合物作為共聚成分。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組合物，其中，光亮性顏料(C)是由二氧化硅覆蓋了的薄鋁 片。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的組合物，其為在主劑成分(I)、稀釋劑成分（II)的 基礎(chǔ)上進一步組合含微粉末成分(III)而成的多成分系的水性金屬基礎(chǔ)涂料組合物，其中， 含微粉末成分(ΠΙ)含有微粉末(D)以及水。5. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的組合物，其中，關(guān)于主劑成分（I)以及稀釋劑成分 (II)的質(zhì)量比，以主劑成分(1)100質(zhì)量份為基準，稀釋劑成分（II)處于30~400質(zhì)量份的范 圍內(nèi)。6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合物，其中，關(guān)于主劑成分（I)、稀釋劑成分(II)以及含微粉 末成分（III)的質(zhì)量比，以主劑成分（1)100質(zhì)量份為基準，稀釋劑成分（II)處于30~400質(zhì) 量份的范圍內(nèi)，含微粉末成分(III)處于0.1~105質(zhì)量份的范圍內(nèi)。7. -種修補涂裝方法，其特征在于，其使用了權(quán)利要求1~6中任一項所述的組合物。8. -種修補涂裝方法，其中，涂裝權(quán)利要求1~6中任一項所述的組合物，然后進行透明 涂裝。
【文檔編號】C09D7/12GK106010203SQ201610183194
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年3月28日
【發(fā)明人】市悠太郎, 西澤安明, 平野昌典
【申請人】關(guān)西涂料株式會社