裂解汽油二段加氫催化劑的再生方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及的是一種裂解汽油二段加氫催化劑的再生方法，主要解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的因硅沉積導(dǎo)致催化劑的失活無法再生的問題。本發(fā)明通過采用兩步法再生，第一步氧化燒焦，第二步堿洗的技術(shù)方案較好地解決了該問題，可用于裂解汽油二段加氫的工業(yè)生產(chǎn)中。
【專利說明】裂解汽油二段加氫催化劑的再生方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及的是裂解汽油二段加氫催化劑的再生方法，特別用于由于硅沉積造成 失活的裂解汽油二段加氫催化劑的再生。

【背景技術(shù)】
[0002] 裂解汽油是蒸汽裂解制乙烯過程中的副產(chǎn)C5?204°C餾分的總稱，主要來自乙烯 裂解裝置的水急冷塔釜、脫丁烷塔釜及壓縮機段間的冷凝液。裂解汽油產(chǎn)量約為乙烯產(chǎn)量 的60?80%，含有60%左右的芳烴。裂解汽油貢獻了全球40%以上的芳烴。由于裂解原料、 裂解方式、裂解爐型以及裂解深度存在明顯差異，裂解汽油組成變化甚大，熱穩(wěn)定性和化學(xué) 穩(wěn)定性差，無法直接利用。通常經(jīng)一段選擇性加氫除去二烯烴和共軛芳烴，再經(jīng)二段加氫使 單烯飽和并脫除含硫、氮、氧等雜質(zhì)后，C6?C8餾分進行溶劑萃取抽提芳烴。
[0003]裂解汽油加氫二段催化劑，采用的是非貴金屬負載型催化劑，活性組分為Ni、Co、Mo、W的硫化態(tài)，負載的載體為Al2O3。用于裂解汽油中的C5-C9餾分烴類的加氫，將原料中 的烯烴進行烯烴飽和成飽和烴，同時將原料中的S、N、0等元素脫除，加氫成H2S、NH3、H20等 除去。
[0004]目前全球芳烴及其衍生物的需求呈上升趨勢，在亞洲尤其是我國對苯、二甲苯的 需求增勢強勁，而裂解汽油貢獻了全球40%以上的芳烴，其利用備受重視。隨著原油價格居 高不下，為降低成本，裂解原料趨于重質(zhì)化、劣質(zhì)化。輕柴油、加氫尾油、等二次、三次加工 油也逐漸成為乙烯的裂解原料，對裂解汽油二段加氫催化劑的綜合性能也提出了更高的要 求。此外，各乙烯裝置裂解原料和裂解條件的差異導(dǎo)致其裂解汽油組成的變化二段催化劑 失活的主要原因。
[0005]目前國內(nèi)外關(guān)于裂解汽油二段加氫的專利主要涉及催化劑的制備方法、生產(chǎn)工藝 技術(shù)以及加氫反應(yīng)器的設(shè)計等方面，主要解決催化劑的活性低，抗結(jié)焦和耐膠質(zhì)性能差以 及裝置節(jié)能等技術(shù)問題。而關(guān)于催化劑失活的原因也無具體相關(guān)專利報道。
[0006]裂解汽油二段加氫催化劑作為一種工業(yè)催化劑，在高溫、高壓下，經(jīng)過長周期的運 轉(zhuǎn)后，容易失活，失活的原因很多，烴類物質(zhì)在催化劑活性中心表面縮合、聚合形成的大分 子有機物的結(jié)焦積炭堵塞孔道、有機物的沉積堵塞孔道、重金屬的沉積覆蓋堵塞孔道、催化 劑失硫、活性組分聚合造成晶粒長大等等。其中結(jié)焦積碳可以通過空氣燒焦或水蒸氣再生 等方法脫焦，使覆蓋的活性組分暴露出來，活性得到恢復(fù)。
[0007]一般來講，有機物參與的催化反應(yīng)中，結(jié)焦是最普遍最常遇到的，是造成催化劑活 性下降的一個重要原因。結(jié)焦是一個可逆過程，一方面有機物在一定條件下在催化劑上可 以沉積而形成焦碳，另一方面沉積在催化劑上的焦碳也可以在一定的熱力學(xué)條件下通過氧 化燒焦而去除。工業(yè)上最常用氧化燒焦的方法對失活的催化劑進行再生處理，而能使催化 劑活性得到恢復(fù)。這種方法專利很多，如US4,007，131就提出了一種采用氧化燒焦對失活 催化劑進行再生的方法。CN1390645A介紹了分段氧化燒焦的器外再生方法，在300-350低 溫段燒碳、400-500中溫段除硫和550-600高溫段來去除Na、K等覆蓋的金屬離子，對失活 的催化劑進行再生處理，使催化劑的活性的到恢復(fù)。專利CN133520A中，介紹了一種方法， 就是在氧化燒焦前用氫氣先將催化劑還原，將與活性組分結(jié)合的硫先轉(zhuǎn)化成硫化氫溢出， 然后再對催化劑進行氧化脫硫。其認為硫化態(tài)的催化劑含有大量的硫，若直接燒焦，會產(chǎn)生 大量的二氧化硫或三氧化硫，它們會與燒焦過程中產(chǎn)生的水結(jié)合，形成硫酸或亞硫酸，而對 催化劑造成大的傷害，也避免了對設(shè)備的腐蝕。專利CN1570036A也介紹了一種燒焦方法， 就是對催化劑進行氧化燒焦后，再對燒焦無法恢復(fù)活性的失活催化劑用無水甲醇或無水乙 醇或輕質(zhì)石油溶劑反復(fù)沖洗，也能使催化劑活性恢復(fù)。它們認為，溶劑沖洗可以將燒焦后仍 覆蓋在催化劑活性組分表面的重金屬沖刷掉。
[0008] 近年來，更有部分裂解汽油二段加氫廠家采用焦化汽油作為裂解原料或者直接作 為汽油餾分參入裂解汽油進行加氫。焦化汽油主要來自延遲焦化裝置，渣油在延遲焦化過 程為了防止起泡，一般都加入一種硅酮類消泡劑，而這類消泡劑會隨著焦化后的餾分進入 下游裝置，此時硅的存在將嚴重影響下游裝置如裂解汽油加氫二段催化劑的穩(wěn)定運行，主 要是硅較易在二段加氫催化劑上沉積，并沿催化劑的孔道均勻地沉積到內(nèi)部，堵塞催化劑 孔道，降低催化劑的比表面積和孔體積從而導(dǎo)致催化劑活性降低，目前此種失活還無法通 過常用的燒焦和水蒸氣氣提再生恢復(fù)活性，工業(yè)上還沒有較好的解決方法，只有更換催化 齊U。對解決因硅沉積導(dǎo)致催化劑的失活的相關(guān)技術(shù)問題并無相關(guān)專利報道。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是現(xiàn)有技術(shù)中存在的因硅沉積導(dǎo)致催化劑的失活的 問題，提供一種新的裂解汽油二段加氫催化劑的再生方法。該方法具有成本低，操作簡單， 催化劑活性恢復(fù)良好，效果顯著的優(yōu)點。
[0010] 為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：一種裂解汽油二段加氫催化劑 的再生方法，包括以下步驟： a) 氧化燒焦：將失活的催化劑裝入再生器內(nèi)，通入惰性氣體，惰性氣體選自氮氣、氬 氣或氦氣中的至少一種，進料量空速為1000-5000小時Λ升溫至360-500°C，升溫速率為 10-30°C/小時；溫度到達后，通入空氣，惰性氣體空速在2-8小時內(nèi)降低為0,空氣空速在 2-8小時內(nèi)提至100-1000小時在全空氣氣氛中保持1-12小時；關(guān)閉加熱，停止通入空 氣，通入惰性氣體，惰性氣體選自氮氣、氬氣或氦氣中的至少一種，進料量空速為1000-5000 小時 4，降低溫度至室溫_60°C，停止通惰性氣體； b) 堿洗：加入無機堿水溶液對催化劑進行浸泡、洗滌，無機堿選自堿金屬的氫氧化 物、堿金屬的碳酸鹽、堿金屬的碳酸氫鹽、堿土金屬的氫氧化物、堿土金屬的碳酸鹽、堿土 金屬的碳酸氫鹽中的至少一種；無機堿水溶液中無機堿的重量濃度為〇. 01-2% ;堿洗浸泡 0. 5-12小時后，放出堿液，加入去離子水對催化劑進行洗滌操作，當洗滌水的pH值為7-7. 5 時，洗滌結(jié)束。
[0011] 上述技術(shù)方案中，步驟a)氧化燒焦操作中通入的惰性氣體優(yōu)選為氮氣，進料量空 速優(yōu)選為2000-4000小時η;步驟a)氧化燒焦操作中優(yōu)選升溫至400-450°C，在全空氣氣 氛中優(yōu)選保持2-4小時；步驟b)堿洗操作中無機堿優(yōu)選為選自氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉 中的至少一種，更優(yōu)選為碳酸鈉；步驟b)堿洗操作中無機堿溶液中無機堿的重量濃度優(yōu)選 為0. 01-1. 0%，更優(yōu)選為0. 01-0. 5% ;步驟b)堿洗操作中堿洗時間優(yōu)選為1-8小時，更優(yōu)選 為2-4小時；步驟b)堿洗操作中溫度優(yōu)選為20-30°C;催化劑優(yōu)選為由于硅沉積造成的失 活裂解汽油二段加氫催化劑。
[0012] 催化劑經(jīng)再生后在進行開車反應(yīng)前，需要預(yù)硫化，催化劑預(yù)硫化的條件為：用溶劑 配硫化物使硫化油硫含量為400-300(^g/g(以質(zhì)量分數(shù)計)，在壓力2. 6-3.OMPa下通氫氣， 氫氣和催化劑的體積比為（10-100) :1，將催化劑床層升溫到160-180°C開始進硫化油，硫 化油空速3. 0-5. 0 1Γ1，繼續(xù)以30°C/h的速度將催化劑床層升溫至280-320°C，維持20-40 小時后，開始降溫至220-230°C，停止進硫化油，硫化結(jié)束。在入口溫度235°C、反應(yīng)壓力 2. 8Mpa、氫/油體積比為250-800: 1，新鮮油空速3. 0h-1 (LHSV)條件下，對C6-C8+裂解汽油 進行二段加氫反應(yīng)。開車運行后，反應(yīng)產(chǎn)物中的主要指標合格，在較長時間內(nèi)溴價小于〇. 5 Br2g/100g油、硫含量小于I. 〇Pg/g,此時認為催化劑已經(jīng)活性恢復(fù),取得較好的再生效果。
[0013] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供的方法是通過一種兩步法再生過程將催化劑再生。 第一個步驟是把將催化劑氧化燒焦，使附著在催化劑孔道及表面的有機物和大分子焦質(zhì)物 氧化成CO2，使催化劑的活性中心暴露出來，恢復(fù)活性；第二步是堿洗，將用無機堿對催化劑 進行浸泡洗滌，將附著在催化劑孔道及表面的硅化物溶解下來，使催化劑的活性中心完全 暴露出來，恢復(fù)活性。失活的催化劑經(jīng)過再生后，在較長時間內(nèi)仍具有較高的烯烴飽和及加 氫脫硫活性。
[0014] 本方法適用于加氫精制催化劑，包括汽油、柴油包括裂解汽油、柴油、渣油加氫精 制等方面的非貴金屬催化劑的再生方法。特別適用于裂解汽油加氫二段催化劑。
[0015] 采用傳統(tǒng)的裂解汽油加氫二段催化劑，用含有硅的C6-C8裂解汽油一段加氫產(chǎn)品 為原料，原料中的雙烯為0.0-2. 0 gl2/100g，溴價為15-40 gBr2/100g，硫含量為80-500 Pg/ g，硅含量為1-20 Pg/g(以質(zhì)量分數(shù)計)，在反應(yīng)溫度230-280°C，體積空速為2. 0-3. Oh-1，氫 /油體積比為400-800,反應(yīng)壓力為2. 5-3. 5Mpa。通過一段時間的運行后，反應(yīng)產(chǎn)物中的主 要指標長期超標，溴價大于〇. 5 gBr2/IOOg油、硫含量大于I.OPg/g，此時認為催化劑已經(jīng) 失去活性，可以采用本發(fā)明的技術(shù)方案進行再生操作。
[0016] 采用本發(fā)明再生方法的各步驟處理后，失去活性的裂解汽油加氫二段催化劑可恢 復(fù)原來的活性。采用本發(fā)明的技術(shù)方案，采用以下再生條件：480°c下在全空氣氣氛中氧化 燒焦4小時，再用0. 4%的碳酸鈉進行堿洗2小時后，失活催化劑經(jīng)再生后活性恢復(fù)良好，經(jīng) 250h反應(yīng)，產(chǎn)物平均溴價為0. 13gBr2/100g，產(chǎn)物平均硫含量為0. 22Pg/g，初活性與新鮮催 化劑相當，取得了較好的技術(shù)效果。
[0017] 下面通過實施例來進一步描述本發(fā)明的方法，但是這些實施例無論如何都不對本 發(fā)明的范圍構(gòu)成限制。
[0018]

【具體實施方式】
[0019]【實施例1】 采用傳統(tǒng)的裂解汽油加氫二段催化劑，以重量百分比計，催化劑組成為：MoO3 14? 20%，CoO1?6%，NiO1?4%，余量的Y-氧化鋁載體。催化劑裝填量為100ml。反應(yīng)用 含有硅的C6-C8裂解汽油一段加氫產(chǎn)品為原料，原料中的雙烯為0. 0-2. 0gl2/100g，溴價為 15-40gBr2/100g，硫含量為80-500Pg/g，硅含量為1-20Pg/g(以質(zhì)量分數(shù)計)，原料油性 質(zhì)見表1。在反應(yīng)入口溫度235°C，體積空速為2.8tr1，氫/油體積比為450,反應(yīng)壓力為 2.8Mpa。通過一段時間的運行后，反應(yīng)產(chǎn)物中的主要指標長期超標，超標后100小時評價 的平均數(shù)據(jù)溴價大于2. 0gBr2 /100g，硫含量大于21. 〇Pg/g，催化劑失活。
[0020] 再生方法包括以下步驟： a) 氧化燒焦：將失活的催化劑裝入再生器內(nèi)，通入氮氣，進料量空速為1000小時 '升 溫至450°C，升溫速率為10_30°C/小時；溫度到達后，惰性氣體空速（以下簡稱為GHSV)在 4小時內(nèi)降低為0,空氣GHSV在4小時內(nèi)由0提至400小時4，全空氣保持3小時；關(guān)閉加 熱，停止通入空氣，通入氮氣，進料量空速為1000小時 4，降低溫度至室溫20°C，停止通惰性 氣體； b) 堿洗：加入無機堿水溶液對催化劑進行浸泡、洗滌，無機堿為氫氧化鈉；無機堿水溶 液中無機堿的重量濃度為〇. 01% ;堿洗浸泡12小時后，放出堿液，加入去離子水對催化劑進 行洗滌操作，當洗滌水的PH值為7. 1時，洗滌結(jié)束。
[0021] 催化劑經(jīng)再生后在進行開車反應(yīng)前，需要預(yù)硫化，催化劑預(yù)硫化的條件為：用溶劑 配硫化物使硫化油硫含量為400-300(^g/g(以質(zhì)量分數(shù)計)，在壓力2. 6-3.OMPa下通氫氣， 氫氣和催化劑的體積比為（10?1〇〇):1，將催化劑床層升溫到160-180°C開始進硫化油，硫 化油空速3. 0-5. 0 1Γ1，繼續(xù)以30°C/h的速度將催化劑床層升溫至280-320°C，維持20-40 小時后，開始降溫至220?230°C，停止進硫化油，硫化結(jié)束。在入口溫度235°C、反應(yīng)壓力 2. 8Mpa、氫/油體積比為250-800: 1，新鮮油空速3. 0IT1條件下，對C6-C8+裂解汽油進行二 段加氫反應(yīng)。
[0022] 具體再生條件見表1，催化劑再生后開車250小時加氫平均結(jié)果見表2。
[0023]【實施例2】 失活催化劑的組分、催化劑經(jīng)再生后開車反應(yīng)前的預(yù)硫化條件、加氫反應(yīng)的原料及工 藝條件與實施例1相同，僅改變再生條件。具體再生條件見表1，催化劑再生后開車250小 時加氫平均結(jié)果見表2。
[0024] 再生方法包括以下步驟： a) 氧化燒焦：將失活的催化劑裝入再生器內(nèi)，通入氦氣，進料量空速為2000小時'升 溫至435°C，升溫速率為10_30°C/小時；溫度到達后，惰性氣體GHSV在3小時內(nèi)降低為0， 空氣GHSV在3小時內(nèi)由0提至500小時4，全空氣保持4小時；關(guān)閉加熱，停止通入空氣， 通入氦氣，進料量空速為2000小時 '降低溫度至22°C，停止通惰性氣體； b) 堿洗：加入無機堿水溶液對催化劑進行浸泡、洗滌，無機堿為氫氧化鈉；無機堿水溶 液中無機堿的重量濃度為〇. 5% ;堿洗浸泡3小時后,放出堿液,加入去離子水對催化劑進行 洗滌操作，當洗滌水的pH值為7. 3時，洗滌結(jié)束。
[0025]【實施例3】 失活催化劑的組分、催化劑經(jīng)再生后開車反應(yīng)前的預(yù)硫化條件、加氫反應(yīng)的原料及工 藝條件與實施例1相同，僅改變再生條件。具體再生條件見表1，催化劑再生后開車250小 時加氫平均結(jié)果見表2。
[0026] 再生方法包括以下步驟： a)氧化燒焦：將失活的催化劑裝入再生器內(nèi)，通入氬氣，進料量空速為2000小時'升 溫至450°C，升溫速率為10_30°C/小時；溫度到達后，惰性氣體GHSV在4小時內(nèi)降低為0， 空氣GHSV在4小時內(nèi)由O提至400小時全空氣保持10小時；關(guān)閉加熱，停止通入空氣， 通入氬氣，進料量空速為2000小時 '降低溫度至23°C，停止通惰性氣體； b)堿洗：加入無機堿水溶液對催化劑進行浸泡、洗滌，無機堿為氫氧化鈉；無機堿水溶 液中無機堿的重量濃度為〇. 1% ;堿洗浸泡2小時后,放出堿液,加入去離子水對催化劑進行 洗滌操作，當洗滌水的PH值為7. 5時，洗滌結(jié)束。
[0027]【實施例4】 失活催化劑的組分、催化劑經(jīng)再生后開車反應(yīng)前的預(yù)硫化條件、加氫反應(yīng)的原料及工 藝條件與實施例1相同，僅改變再生條件。具體再生條件見表1，催化劑再生后開車250小 時加氫平均結(jié)果見表2。
[0028]再生方法包括以下步驟： a) 氧化燒焦：將失活的催化劑裝入再生器內(nèi)，通入氮氣，進料量空速為2000小時'升 溫至360°C，升溫速率為10_30°C/小時；溫度到達后，惰性氣體GHSV在1小時內(nèi)降低為0， 空氣GHSV在1小時內(nèi)由0提至1000小時全空氣保持12小時；關(guān)閉加熱，停止通入空 氣，通入氮氣，進料量空速為2000小時 '降低溫度至24°C，停止通惰性氣體； b) 堿洗：加入無機堿水溶液對催化劑進行浸泡、洗滌，無機堿為氫氧化鈉；無機堿水溶 液中無機堿的重量濃度為1. 〇% ;堿洗浸泡〇. 5小時后,放出堿液,加入去離子水對催化劑進 行洗滌操作，當洗滌水的PH值為7. 4時，洗滌結(jié)束。
[0029]【實施例5】 失活催化劑的組分、催化劑經(jīng)再生后開車反應(yīng)前的預(yù)硫化條件、加氫反應(yīng)的原料及工 藝條件與實施例1相同，僅改變再生條件。具體再生條件見表1，催化劑再生后開車250小 時加氫平均結(jié)果見表2。
[0030]再生方法包括以下步驟： a) 氧化燒焦：將失活的催化劑裝入再生器內(nèi)，通入氮氣，進料量空速為3000小時'升 溫至450°C，升溫速率為10_30°C/小時；溫度到達后，惰性氣體GHSV在4小時內(nèi)降低為0， 空氣GHSV在4小時內(nèi)由0提至400小時4，全空氣保持3小時；關(guān)閉加熱，停止通入空氣， 通入氮氣，進料量空速為3000小時 '降低溫度至24°C，停止通惰性氣體； b) 堿洗：加入無機堿水溶液對催化劑進行浸泡、洗漆,無機堿為碳酸鈉；無機堿水溶液 中無機堿的重量濃度為〇. 01% ;堿洗浸泡4小時后,放出堿液,加入去離子水對催化劑進行 洗滌操作，當洗滌水的PH值為7. 2時，洗滌結(jié)束。
[0031]【實施例6】 失活催化劑的組分、催化劑經(jīng)再生后開車反應(yīng)前的預(yù)硫化條件、加氫反應(yīng)的原料及工 藝條件與實施例1相同，僅改變再生條件。具體再生條件見表1，催化劑再生后開車250小 時加氫平均結(jié)果見表2。
[0032]再生方法包括以下步驟： a) 氧化燒焦：將失活的催化劑裝入再生器內(nèi)，通入氮氣，進料量空速為3000小時'升 溫至480°C，升溫速率為10_30°C/小時；溫度到達后，惰性氣體GHSV在5小時內(nèi)降低為0， 空氣GHSV在5小時內(nèi)由0提至200小時4，全空氣保持4小時；關(guān)閉加熱，停止通入空氣， 通入氮氣，進料量空速為3000小時 '降低溫度至27°C，停止通惰性氣體； b) 堿洗：加入無機堿水溶液對催化劑進行浸泡、洗漆,無機堿為碳酸鈉；無機堿水溶液 中無機堿的重量濃度為0. 4%;堿洗浸泡2小時后，放出堿液，加入去離子水對催化劑進行洗 滌操作，當洗滌水的PH值為7. 1時，洗滌結(jié)束。
[0033]【實施例7】 失活催化劑的組分、催化劑經(jīng)再生后開車反應(yīng)前的預(yù)硫化條件、加氫反應(yīng)的原料及工 藝條件與實施例1相同，僅改變再生條件。具體再生條件見表1，催化劑再生后開車250小 時加氫平均結(jié)果見表2。
[0034] 再生方法包括以下步驟： a) 氧化燒焦：將失活的催化劑裝入再生器內(nèi)，通入氮氣，進料量空速為3000小時'升 溫至450°C，升溫速率為10_30°C/小時；溫度到達后，惰性氣體GHSV在4小時內(nèi)降低為0， 空氣GHSV在4小時內(nèi)由0提至400小時4，全空氣保持2小時；關(guān)閉加熱，停止通入空氣， 通入氮氣，進料量空速為3000小時 '降低溫度至30°C，停止通惰性氣體； b) 堿洗：加入無機堿水溶液對催化劑進行浸泡、洗漆,無機堿為碳酸鈉；無機堿水溶液 中無機堿的重量濃度為〇. 1%;堿洗浸泡2小時后，放出堿液，加入去離子水對催化劑進行洗 滌操作，當洗滌水的PH值為7. 1時，洗滌結(jié)束。
[0035]【實施例8】 失活催化劑的組分、催化劑經(jīng)再生后開車反應(yīng)前的預(yù)硫化條件、加氫反應(yīng)的原料及工 藝條件與實施例1相同，僅改變再生條件。具體再生條件見表1，催化劑再生后開車250小 時加氫平均結(jié)果見表2。
[0036] 再生方法包括以下步驟： a) 氧化燒焦：將失活的催化劑裝入再生器內(nèi)，通入氮氣，進料量空速為4000小時'升 溫至400°C，升溫速率為10_30°C/小時；溫度到達后，惰性氣體GHSV在3小時內(nèi)降低為0， 空氣GHSV在3小時內(nèi)由0提至600小時4，全空氣保持8小時；關(guān)閉加熱，停止通入空氣， 通入氮氣，進料量空速為4000小時 '降低溫度至26°C，停止通惰性氣體； b) 堿洗：加入無機堿水溶液對催化劑進行浸泡、洗漆,無機堿為碳酸鈉；無機堿水溶液 中無機堿的重量濃度為2. 0%;堿洗浸泡0. 5小時后,放出堿液,加入去離子水對催化劑進行 洗滌操作，當洗滌水的pH值為7. 3時，洗滌結(jié)束。
[0037]【實施例9】 失活催化劑的組分、催化劑經(jīng)再生后開車反應(yīng)前的預(yù)硫化條件、加氫反應(yīng)的原料及工 藝條件與實施例1相同，僅改變再生條件。具體再生條件見表1，催化劑再生后開車250小 時加氫平均結(jié)果見表2。
[0038] 再生方法包括以下步驟： a) 氧化燒焦：將失活的催化劑裝入再生器內(nèi)，通入氮氣，進料量空速為4000小時'升 溫至450°C，升溫速率為10_30°C/小時；溫度到達后，惰性氣體GHSV在4小時內(nèi)降低為0， 空氣GHSV在4小時內(nèi)由0提至400小時4，全空氣保持4小時；關(guān)閉加熱，停止通入空氣， 通入氮氣，進料量空速為4000小時 '降低溫度至28°C，停止通惰性氣體； b) 堿洗：加入無機堿水溶液對催化劑進行浸泡、洗滌，無機堿為碳酸氫鈉；無機堿水溶 液中無機堿的重量濃度為〇. 01%;堿洗浸泡8小時后，放出堿液，加入去離子水對催化劑進 行洗滌操作，當洗滌水的PH值為7. 4時，洗滌結(jié)束。
[0039]【實施例10】 失活催化劑的組分、催化劑經(jīng)再生后開車反應(yīng)前的預(yù)硫化條件、加氫反應(yīng)的原料及工 藝條件與實施例1相同，僅改變再生條件。具體再生條件見表1，催化劑再生后開車250小 時加氫平均結(jié)果見表2。
[0040] 再生方法包括以下步驟： a) 氧化燒焦：將失活的催化劑裝入再生器內(nèi)，通入氮氣，進料量空速為4000小時'升 溫至420°C，升溫速率為10_30°C/小時；溫度到達后，惰性氣體GHSV在3小時內(nèi)降低為0， 空氣GHSV在3小時內(nèi)由0提至500小時4，全空氣保持4小時；關(guān)閉加熱，停止通入空氣， 通入氮氣，進料量空速為4000小時 '降低溫度至28°C，停止通惰性氣體； b) 堿洗：加入無機堿水溶液對催化劑進行浸泡、洗滌，無機堿為碳酸氫鈉；無機堿水溶 液中無機堿的重量濃度為〇. 5% ;堿洗浸泡4小時后,放出堿液,加入去離子水對催化劑進行 洗滌操作，當洗滌水的pH值為7. 2時，洗滌結(jié)束。
[0041]【實施例11】 失活催化劑的組分、催化劑經(jīng)再生后開車反應(yīng)前的預(yù)硫化條件、加氫反應(yīng)的原料及工 藝條件與實施例1相同，僅改變再生條件。具體再生條件見表1，催化劑再生后開車250小 時加氫平均結(jié)果見表2。
[0042] 再生方法包括以下步驟： a) 氧化燒焦：將失活的催化劑裝入再生器內(nèi)，通入氮氣，進料量空速為5000小時'升 溫至450°C，升溫速率為10_30°C/小時；溫度到達后，惰性氣體GHSV在4小時內(nèi)降低為0， 空氣GHSV在4小時內(nèi)由0提至400小時4，全空氣保持2小時；關(guān)閉加熱，停止通入空氣， 通入氮氣，進料量空速為5000小時 '降低溫度至29°C，停止通惰性氣體； b) 堿洗：加入無機堿水溶液對催化劑進行浸泡、洗滌，無機堿為碳酸氫鈉；無機堿水溶 液中無機堿的重量濃度為〇. 1% ;堿洗浸泡2小時后,放出堿液,加入去離子水對催化劑進行 洗滌操作，當洗滌水的PH值為7. 3時，洗滌結(jié)束。
[0043]【實施例I2】 失活催化劑的組分、催化劑經(jīng)再生后開車反應(yīng)前的預(yù)硫化條件、加氫反應(yīng)的原料及工 藝條件與實施例1相同，僅改變再生條件。具體再生條件見表1，催化劑再生后開車250小 時加氫平均結(jié)果見表2。
[0044] 再生方法包括以下步驟： a) 氧化燒焦：將失活的催化劑裝入再生器內(nèi)，通入氮氣，進料量空速為5000小時'升 溫至500°C，升溫速率為10_30°C/小時；溫度到達后，惰性氣體GHSV在8小時內(nèi)降低為0， 空氣GHSV在8小時內(nèi)由0提至100小時4，全空氣保持1小時；關(guān)閉加熱，停止通入空氣， 通入氮氣，進料量空速為5000小時 '降低溫度至21°C，停止通惰性氣體； b) 堿洗：加入無機堿水溶液對催化劑進行浸泡、洗滌，無機堿為碳酸氫鈉；無機堿水溶 液中無機堿的重量濃度為〇. 2% ;堿洗浸泡1小時后,放出堿液,加入去離子水對催化劑進行 洗滌操作，當洗滌水的pH值為7. 4時，洗滌結(jié)束。
[0045] 【比較例1】 失活催化劑的組分、催化劑經(jīng)再生后開車反應(yīng)前的預(yù)硫化條件、加氫反應(yīng)的原料及工 藝條件與實施例1相同，僅改變再生條件。具體再生條件見表1，催化劑再生后開車250小 時加氫平均結(jié)果見表2。
[0046]表I

【權(quán)利要求】
1. 一種裂解汽油二段加氫催化劑的再生方法，包括以下步驟： a) 氧化燒焦：將失活的催化劑裝入再生器內(nèi)，通入惰性氣體，惰性氣體選自氮氣、氬 氣或氦氣中的至少一種，進料量空速為1000-5000小時Λ升溫至360-500°C，升溫速率為 10-30°C /小時；溫度到達后，通入空氣，惰性氣體空速在2-8小時內(nèi)降低為0,空氣空速在 2-8小時內(nèi)提至100-1000小時在全空氣氣氛中保持1-12小時；關(guān)閉加熱，停止通入空 氣，通入惰性氣體，惰性氣體選自氮氣、氬氣或氦氣中的至少一種，進料量空速為1000-5000 小時 4，降低溫度至室溫_60°C，停止通惰性氣體； b) 堿洗：加入無機堿水溶液對催化劑進行浸泡、洗滌，無機堿選自堿金屬的氫氧化 物、堿金屬的碳酸鹽、堿金屬的碳酸氫鹽、堿土金屬的氫氧化物、堿土金屬的碳酸鹽、堿土 金屬的碳酸氫鹽中的至少一種；無機堿水溶液中無機堿的重量濃度為〇. 01-2% ;堿洗浸泡 0. 5-12小時后，放出堿液，加入去離子水對催化劑進行洗滌操作，當洗滌水的pH值為7-7. 5 時，洗滌結(jié)束。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的裂解汽油二段加氫催化劑的再生方法，其特征在于步驟a)氧 化燒焦操作中通入的惰性氣體為氮氣，進料量空速為2000-4000小時'
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的裂解汽油二段加氫催化劑的再生方法，其特征在于步驟a)氧 化燒焦操作中升溫至400-450°C，在全空氣氣氛中保持2-4小時。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的裂解汽油二段加氫催化劑的再生方法，其特征在于步驟b)堿 洗操作中無機堿選自氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉中的至少一種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的裂解汽油二段加氫催化劑的再生方法，其特征在于步驟b)堿 洗操作中無機堿溶液中無機堿的重量濃度為〇. 01-1. 0%。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的裂解汽油二段加氫催化劑的再生方法，其特征在于步驟b)堿 洗操作中無機堿溶液中無機堿的重量濃度為〇. 01-0. 5%。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的裂解汽油二段加氫催化劑的再生方法，其特征在于步驟b)堿 洗操作中堿洗1-8小時。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的裂解汽油二段加氫催化劑的再生方法，其特征在于步驟b)堿 洗操作中堿洗2-4小時。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的裂解汽油二段加氫催化劑的再生方法，其特征在于步驟b)堿 洗操作中溫度為20-30°C。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的裂解汽油二段加氫催化劑的再生方法，其特征在于所述催 化劑為由于硅沉積造成的失活裂解汽油二段加氫催化劑。
【文檔編號】B01J23/94GK104226378SQ201310236879
【公開日】2014年12月24日 申請日期:2013年6月17日 優(yōu)先權(quán)日:2013年6月17日
【發(fā)明者】宋曙光, 吳征, 唐之勤, 朱俊華, 何俊琳 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院