本發(fā)明涉及生物材料領(lǐng)域，更具體地涉及一種載三氯蔗糖的環(huán)糊精-金屬有機骨架復(fù)合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
：環(huán)糊精-金屬有機骨架主要是利用環(huán)糊精在水溶液中能與第一、二主族金屬離子以一種有機配位的方式形成一種新的晶體，這種晶體具有多孔、表面積大、儲存氣體等特點。這種綠色、多孔材料能夠吸附一些結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定的藥物，其巨大的空腔能夠?qū)λ幬锲鸬奖Ｗo作用，這使得其用于商業(yè)發(fā)展成為可能，尤其是由于環(huán)糊精-金屬有機骨架為可食用衍生物，適于人類食用。將環(huán)糊精作為有機配體，金屬離子作為無機金屬中心，可形成新的、安全性較高、可藥用的環(huán)糊精-金屬有機骨架，即cd-mofs。三氯蔗糖(sucralose)是由英國泰萊公司(tate&lyle)與倫敦大學(xué)共同研制并于1976年申請專利的一種新型甜味劑。它是以蔗糖為原料經(jīng)氯化而制得的一種非營養(yǎng)型強力甜味劑，甜度可達蔗糖400～800倍，具有無能量，甜度高，甜味純正，高度安全等特點，是目前最優(yōu)秀的功能性甜味劑之一。三氯蔗糖極易溶于水、乙醇和甲醇，微溶于乙酸乙酯，對光、熱和ph值的變化均很穩(wěn)定。在水溶液中，在軟飲料的ph范圍內(nèi)(ph3～5)和通常溫度下，三氯蔗糖是所有強力甜味劑中性質(zhì)最為穩(wěn)定的，可以儲藏一年以上而性質(zhì)不發(fā)生任何變化。但三氯蔗糖晶體在高溫干燥條件下穩(wěn)定性較差，易變色，例如在溫度100℃時，三氯蔗糖在2min內(nèi)就會由無色變?yōu)榛液稚?。為了保證產(chǎn)品的質(zhì)量，必須提高三氯蔗糖的熱穩(wěn)定性。cherukuri等人在1990年的美國專利上提出了一種方法，使用環(huán)糊精包合三氯蔗糖，制備三氯蔗糖和環(huán)糊精的共結(jié)晶，從而提高三氯蔗糖的熱穩(wěn)定性。但是，包合物的制備操作復(fù)雜，需使用甲醇、乙酸乙酯等有機溶劑，且三氯蔗糖的穩(wěn)定性并未得到顯著改善。綜上所述，本領(lǐng)域迫切需要開發(fā)提高三氯蔗糖穩(wěn)定性的材料和方法。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于提供一種載三氯蔗糖的環(huán)糊精-金屬有機骨架復(fù)合物及其制備方法。在本發(fā)明的第一方面，提供了一種制備載三氯蔗糖的環(huán)糊精-金屬有機骨架復(fù)合物的方法，包括步驟：(i)提供一環(huán)糊精-金屬有機骨架材料；(ii)將所述環(huán)糊精-金屬有機骨架材料加至含三氯蔗糖的有機溶劑a中，進行振搖 孵育處理，從而獲得載三氯蔗糖的環(huán)糊精-金屬有機骨架復(fù)合物，并且，所述環(huán)糊精-金屬有機骨架材料與三氯蔗糖的投料摩爾為1:(1-10)，較佳地為1:(3-8)，更佳地為1:(5-7)，其中，所述環(huán)糊精-金屬有機骨架材料的摩爾量按環(huán)糊精的摩爾量計算；和(iii)任選地對步驟(ii)中析出的載三氯蔗糖的環(huán)糊精-金屬有機骨架復(fù)合物進行分離和/或干燥。在另一優(yōu)選例中，所述的載三氯蔗糖的環(huán)糊精-金屬有機骨架復(fù)合物具有選自下組的一個或多個特征：(1)所述復(fù)合物中三氯蔗糖的熱分解溫度為200℃-500℃，較佳地為210-300℃；(2)90℃條件下熱處理24h，所述復(fù)合物中的三氯蔗糖的降解≤60％，較佳地≤20％，更佳地≤5％；(3)所述復(fù)合物中環(huán)糊精與三氯蔗糖的摩爾比為1:(0.3-2)，較佳地為1:(0.5-1.8)，更佳地為1:(0.8-1.5)；(4)所述復(fù)合物中三氯蔗糖的含量(w/w)≥5％，較佳地≥15％，更佳地≥25％；(5)所述復(fù)合物中三氯蔗糖的熱分解溫度比游離三氯蔗糖的熱分解溫度提高幅度≥80℃，較佳地提高幅度≥88℃。在另一優(yōu)選例中，環(huán)糊精-金屬有機骨架材料包括納米級的環(huán)糊精-金屬有機骨架材料和微米級的環(huán)糊精-金屬有機骨架材料。在另一優(yōu)選例中，環(huán)糊精-金屬有機骨架材料包括經(jīng)酸化的環(huán)糊精-金屬有機骨架材料和/或堿性環(huán)糊精-金屬有機骨架材料。在另一優(yōu)選例中，環(huán)糊精-金屬有機骨架材料是經(jīng)酸化的納米級的環(huán)糊精-金屬有機骨架材料。在另一優(yōu)選例中，所述的堿性環(huán)糊精-金屬有機骨架材料具有以下特性：將堿性環(huán)糊精-金屬有機骨架材料溶解于水中，制成10mg/ml的水溶液時，水溶液的ph為11-13。在另一優(yōu)選例中，所述的經(jīng)酸化的環(huán)糊精-金屬有機骨架材料具有以下特性：將經(jīng)酸化的環(huán)糊精-金屬有機骨架材料溶解于水中，制成10mg/ml的水溶液時，水溶液的ph為5-8，較佳地ph5.5-7.5。在另一優(yōu)選例中，將所述堿性環(huán)糊精-金屬有機骨架材料進行酸化處理，從而獲得所述經(jīng)酸化的環(huán)糊精-金屬有機骨架材料。在另一優(yōu)選例中，所述酸化處理包括步驟：將所述環(huán)糊精-金屬有機骨架材料加至含酸的有機溶劑b中，進行振搖孵育處理，從而獲得所述經(jīng)酸化的環(huán)糊精-金屬有機骨架材料。在另一優(yōu)選例中，所述酸化處理中，振搖孵育處理的時間為0.5-6h，較佳地為1-2h。在另一優(yōu)選例中，所述酸化處理中，還包括對獲得的經(jīng)酸化的環(huán)糊精-金屬有機骨架材料進行分離和/或干燥的步驟。在另一優(yōu)選例中，所述的酸為有機酸或無機酸。在另一優(yōu)選例中，所述有機酸選自下組：冰醋酸、甲酸、檸檬酸、富馬酸、酒石酸、偏酒石酸、蘋果酸或己二酸，或其組合。在另一優(yōu)選例中，所述有機酸選自下組：甲酸、乙酸、或其組合。在另一優(yōu)選例中，所述有機酸與有機溶劑b的體積比為1:(5-20)，較佳地為1:(10-15)。在另一優(yōu)選例中，所述的無機酸選自下組：鹽酸、磷酸、硫酸、或其組合。在另一優(yōu)選例中，所述的有機溶劑a和有機溶劑b各自獨立地選自下組：甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、乙腈在另一優(yōu)選例中，所述的有機溶劑a和有機溶劑b為乙醇。在另一優(yōu)選例中，所述振搖孵育處理的溫度為25-45℃，較佳地為30-42℃。在另一優(yōu)選例中，所述振搖孵育處理的轉(zhuǎn)速為80-200rpm，較佳地為100-150rpm。在另一優(yōu)選例中，在步驟(ii)中，所述振搖孵育處理的處理時間為12-72h，較佳地為18-48h，更佳地為20-24h。在另一優(yōu)選例中，在步驟(i)中，還包括制備堿性環(huán)糊精-金屬有機骨架材料的步驟：(1)提供第一混合溶液，所述第一混合溶液為含有金屬離子和環(huán)糊精的溶液；(2)向所述的第一混合溶液中加入第一有機溶劑，獲得第二混合溶液，其中，所述第一有機溶劑與所述第一混合溶液的體積比為(0.01-5):1，較佳地為(0.1-2):1，最佳地為(0.5-1):1；(3)對所述第二混合溶液進行預(yù)處理，獲得經(jīng)預(yù)處理的第一混合物，其中所述的預(yù)處理選自下組：溶劑熱處理、微波處理、超聲波處理、或其組合；(4)任選地，當(dāng)?shù)谝换旌衔镏泻形龀龅膲A性環(huán)糊精-金屬有機骨架材料時，從所述第一混合物中分離獲得析出的堿性環(huán)糊精-金屬有機骨架材料；(5)當(dāng)從所述第一混合物中分離出部分或全部的溶液，作為第三混合溶液；并向所述第三混合溶液中加入第二有機溶劑和/或尺寸調(diào)節(jié)劑，從而析出堿性環(huán)糊精-金屬有機骨架材料；和(6)任選地對步驟(5)中析出的堿性環(huán)糊精-金屬有機骨架材料進行分離和/或干燥。在另一優(yōu)選例中，步驟(3)和步驟(5)的總時間t為0.1-24小時，較佳地0.2-12小時，更佳地為0.5-6小時，最佳地為0.5-3小時(如約1小時)。在另一優(yōu)選例中，所述的第一有機溶劑和第二有機溶劑各自獨立地選自下組：甲 醇、乙醇、異丙醇、丙酮、乙腈、或其組合。在另一優(yōu)選例中，所述的第一有機溶劑和第二有機溶劑是相同或不同的。在另一優(yōu)選例中，所述的第一有機溶劑和第二有機溶劑為甲醇。在另一優(yōu)選例中，所述的步驟(4)可進行，也可不進行。在另一優(yōu)選例中，所述的制備的堿性環(huán)糊精-金屬有機骨架材料具有選自下組的一個或多個特征：(i)平均粒徑：50nm-50微米，較佳地為100-1000納米(納米級)或1-10微米(微米級)(ii)所述堿性環(huán)糊精-金屬有機骨架材料中，cd與金屬離子的摩爾比為1:8；(iii)所述的堿性環(huán)糊精-金屬有機骨架材料為藥學(xué)上可接受的載體；(iv)所述的堿性環(huán)糊精-金屬有機骨架材料能夠?qū)岵环€(wěn)定藥物有較好的保護作用。在另一優(yōu)選例中，所述預(yù)處理的溫度為25-100℃，較佳地為30-80℃，更佳地為40-60℃。在另一優(yōu)選例中，所述預(yù)處理的時間為10min-24h，較佳地為15min-1h，更佳地為20-30min。在另一優(yōu)選例中，所述的溶劑熱處理是對混合溶液進行水浴加熱、或油浴加熱。在另一優(yōu)選例中，所述微波處理的功率為20-1000w，較佳地為25-100w。在另一優(yōu)選例中，所述微波處理的輻射頻率為916-2450mhz，較佳地為2450mhz。在另一優(yōu)選例中，所述超聲波處理的功率為20-1000w，較佳地為40w。在另一優(yōu)選例中，所述超聲波處理的輻射頻率為22-100khz，較佳地為30-50khz。在另一優(yōu)選例中，在步驟(5)中，所述第二有機溶劑與第三混合液的體積比為(0.01-5):1，較佳地為(0.5-2):1，更佳地為1:1。在另一優(yōu)選例中，所述的第三混合溶液為上清液。在另一優(yōu)選例中，在步驟(5)中，加入的尺寸調(diào)節(jié)劑的量為1-20mg/ml，較佳地為5-10mg/ml。在另一優(yōu)選例中，在步驟(5)中，對第一混合物進行離心處理，從而從所述第一混合物中分離出部分溶液。在另一優(yōu)選例中，所述離心處理的轉(zhuǎn)速為1000-5000rpm，較佳地為2000-3000rpm。在另一優(yōu)選例中，所述離心處理的時間為3-10min，較佳地為5-8min。在另一優(yōu)選例中，在步驟(6)中，包括步驟：(a)對預(yù)處理后的混合溶液進行離心，從未獲得沉淀物；(b)對所述沉淀物進行洗滌；和(c)對洗滌后的沉淀物進行真空干燥，從而獲得結(jié)晶的堿性環(huán)糊精-金屬有機骨架 材料。在另一優(yōu)選例中，在步驟(b)中，用乙醇對所述沉淀物進行洗滌。在另一優(yōu)選例中，在步驟(c)中，所述真空干燥的溫度為40-60℃。在另一優(yōu)選例中，在步驟(c)中，所述真空干燥的時間為6-24h。在另一優(yōu)選例中，在步驟(1)中，將金屬化合物的水溶液和環(huán)糊精水溶液混合，從而獲得所述的第一混合溶液。在另一優(yōu)選例中，在步驟(1)中，將金屬化合物和環(huán)糊精溶解于水中，從而獲得所述的第一混合溶液。在另一優(yōu)選例中，所述的金屬化合物包括金屬鹽和金屬堿。在另一優(yōu)選例中，所述的金屬化合物為koh。在另一優(yōu)選例中，所述的第一混合溶液中金屬離子的濃度為0.05-0.4m，較佳地為0.1-0.3m，更佳地為0.2m。在另一優(yōu)選例中，所述的第一混合溶液中環(huán)糊精的濃度為0.013-0.05m，較佳地為0.02-0.03m，更佳地為0.025m。在另一優(yōu)選例中，所述的第一混合溶液中環(huán)糊精與金屬離子的摩爾比為1：(6-10)，較佳地為1:8。在另一優(yōu)選例中，所述的金屬離子選自下組：li+、k+、rb+、cs+、na+、mg2+、cd2+、sn2+、ag+、yb+、ba2+、sr2+、ca2+、pb2+、la3+、或其組合。在另一優(yōu)選例中，所述金屬離子為k+。在另一優(yōu)選例中，所述的環(huán)糊精選自下組：α-環(huán)糊精、β-環(huán)糊精、γ-環(huán)糊精、羥丙基-β-環(huán)糊精、磺丁基-β-環(huán)糊精、甲基-β-環(huán)糊精、羧甲基-β-環(huán)糊精、或其組合。在另一優(yōu)選例中，所述的環(huán)糊精為γ-環(huán)糊精。在另一優(yōu)選例中，所述的尺寸調(diào)節(jié)劑包括聚乙二醇、聚維酮、聚山梨醇、失水山梨醇單月桂酸酯、聚氧乙烯月桂醇醚、乳化劑op(壬烷基酚聚氧乙烯醚縮合物)、乳百靈a(聚氧乙烯脂肪醇醚)、普流羅尼(聚氧乙烯聚丙二醇縮合物)、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基二甲基芐基溴化銨(苯扎溴銨)、或其組合。在另一優(yōu)選例中，所述的聚乙二醇包括peg200、peg400、peg600、peg800、peg1000、peg1500、peg2000、peg4000、peg6000、peg8000、peg10000、peg20000、或其組合。在另一優(yōu)選例中，所述的聚維酮包括pvpk12、pvpk15、pvpk17、pvpk25、pvpk30、pvpk60、pvpk90、pvpk120、或其組合。在另一優(yōu)選例中，所述的聚山梨醇包括吐溫20、吐溫40、吐溫60、吐溫80、吐溫85、或其組合。在另一優(yōu)選例中，所述的失水山梨醇單月桂酸酯包括司盤20、司盤40、司盤60、 司盤80、或其組合。在另一優(yōu)選例中，所述的尺寸調(diào)節(jié)劑包括peg2000、peg4000、peg6000、peg8000、peg10000、peg20000、或其組合，較佳地為peg20000。在另一優(yōu)選例中，在步驟(i)中，還包括制備堿性環(huán)糊精-金屬有機骨架材料的步驟：(1')提供第一混合溶液，所述第一混合溶液為含有金屬離子和環(huán)糊精的溶液；(2')向所述的第一混合溶液中加入第一有機溶劑，獲得第二混合溶液，其中，所述第一有機溶劑與所述第一混合溶液的體積比為(0.01-0.5):1，較佳地為(0.03-0.3):1，最佳地為(0.05-0.2):1；(3')對所述第二混合溶液進行預(yù)處理，獲得經(jīng)預(yù)處理的第一混合物，其中所述的預(yù)處理選自下組：(a)溶劑熱揮發(fā)處理；(b)溶劑熱揮發(fā)處理與選自a組的任一處理方式的組合，其中a組包括溶劑熱處理、微波處理、超聲波處理、或其組合；(4')當(dāng)?shù)谝换旌衔镏泻形龀龅膲A性環(huán)糊精-金屬有機骨架材料時，從所述第一混合物中分離獲得析出的堿性環(huán)糊精-金屬有機骨架材料；或者從所述第一混合物中分離出部分或全部的溶液，作為第三混合溶液；并向所述第三混合溶液中加入第二有機溶劑和/或尺寸調(diào)節(jié)劑，從而析出堿性環(huán)糊精-金屬有機骨架材料；和(5')任選地對步驟(4')中析出的堿性環(huán)糊精-金屬有機骨架材料進行分離和/或干燥。在另一優(yōu)選例中，在步驟(3')中，所述的溶劑熱揮發(fā)處理包括步驟：(a')將混合溶液置于一開口容器i中；(b')提供一裝有有機溶劑的開口容器ii，將所述開口容器i和開口容器ii共同置于一封閉體系內(nèi)；和(c')對所述開口容器ii中的有機溶劑進行加熱/保溫處理，使得所述有機溶劑蒸發(fā)擴散至混合溶液中。在另一優(yōu)選例中，在步驟(c')中，對所述封閉體系進行整體加熱處理，從而加熱所述開口容器ii中的有機溶劑在另一優(yōu)選例中，在步驟(c')中，所述加熱處理包括水浴加熱、和油浴加熱。在另一優(yōu)選例中，在步驟(c')中，所述加熱處理的溫度為25-100℃，較佳地為30-80℃，更佳地為40-60℃。在另一優(yōu)選例中，在步驟(c')中，所述加熱處理的時間為4-48h，較佳地為6-24h。在本發(fā)明的第二方面，提供了一種復(fù)合物，所述的復(fù)合物包括(a)環(huán)糊精-金屬有 機骨架材料；以及(b)負載于所述骨架材料的三氯蔗糖。在本發(fā)明第三方面，提供了一種用本發(fā)明第一方面所述方法制備的載三氯蔗糖的環(huán)糊精-金屬有機骨架復(fù)合物。較佳地，本發(fā)明第二方面或第三方面所述的復(fù)合物，還具有選自下組的一個或多個特征：(1)所述復(fù)合物中三氯蔗糖的熱分解溫度為200℃-500℃，較佳地為210-300℃；(2)90℃條件下熱處理24h，所述復(fù)合物中的三氯蔗糖的降解≤60％，較佳地≤20％，更佳地≤5％；(3)所述復(fù)合物中環(huán)糊精與三氯蔗糖的摩爾比為1:(0.3-2)，較佳地為1:(0.5-1.8)，更佳地為1:(0.8-1.5)；(4)所述復(fù)合物中三氯蔗糖的含量(w/w)≥5％，較佳地≥15％，更佳地≥25％；(5)所述復(fù)合物中三氯蔗糖的熱分解溫度比游離三氯蔗糖的熱分解溫度提高幅度≥80℃(如80-100℃)，較佳地提高幅度≥88℃。本發(fā)明通過使用快速、簡便的方法制備基于環(huán)糊精和堿金屬、堿土金屬的環(huán)糊精-金屬有機骨架，通過加入晶體尺寸調(diào)節(jié)劑制備出微米級和納米級的環(huán)糊精-金屬有機骨架材料。將所得環(huán)糊精-金屬有機骨架分散到含有有機酸的有機溶劑中孵育一定時間，收集固體，即為經(jīng)酸化的環(huán)糊精-金屬有機骨架(中性環(huán)糊精-金屬有機骨架材料)；使用有機溶劑配制三氯蔗糖溶液，將環(huán)糊精-金屬有機骨架或中性環(huán)糊精金屬有機骨架置于三氯蔗糖有機溶液中于一定溫度下孵育一定時間后，收集固體，干燥后即得所述的載三氯蔗糖的環(huán)糊精-金屬有機骨架，用來提高三氯蔗糖在高溫下的穩(wěn)定性，解決三氯蔗糖受熱易變色的問題。本發(fā)明所述的方法包括快速制備微米級和納米級環(huán)糊精-金屬有機骨架的方法。其中一種微米級環(huán)糊精-金屬有機骨架的制備方法是：先配制金屬鹽與環(huán)糊精水溶液，預(yù)加一部分有機溶劑，通過溶劑熱揮發(fā)法反應(yīng)一段時間后，取其上清液加入尺寸調(diào)節(jié)劑，然后再析出環(huán)糊精-金屬有機骨架的過程；納米級環(huán)糊精-金屬有機骨架是先配制金屬鹽與環(huán)糊精水溶液，預(yù)加一部分有機溶劑，用溶劑熱揮發(fā)法處理，取其上清液，再添加一部分有機溶劑，然后加入尺寸調(diào)節(jié)劑，最后析出環(huán)糊精-金屬有機骨架的過程?；?qū)⒔饘冫}溶液與環(huán)糊精水溶液混合，預(yù)加一部分有機溶劑，放于一密閉容器中，用溶劑熱/微波/超聲波對反應(yīng)介質(zhì)進行加熱處理，使得反應(yīng)物快速反應(yīng)，反應(yīng)一定時間后，取出上清液，再加入尺寸調(diào)節(jié)劑，即得到所述基于環(huán)糊精的金屬有機骨架材料。此外，所述方法還包括在反應(yīng)結(jié)束后對反應(yīng)液進行離心、收集沉淀并洗滌以及真空干燥的步驟。本發(fā)明所述的制備中性環(huán)糊精-金屬有機骨架的方法為：將所得微米級環(huán)糊精-金屬有機骨架或納米級環(huán)糊精-金屬有機骨架分散到含有有機酸的有機溶劑中孵育一定時間，收集固體，即為中性微米級環(huán)糊精-金屬有機骨架或中性納米級環(huán)糊精-金屬有機骨架。本發(fā)明所述的環(huán)糊精-金屬有機骨架孵育載三氯蔗糖的方法包括下述步驟：使用有機溶劑配制三氯蔗糖溶液，按照一定量的投料比稱取環(huán)糊精-金屬有機骨架(微米級/納米級)或中性環(huán)糊精-金屬有機骨架(微米級/納米級)，置于三氯蔗糖有機溶液中，于一定溫度下，孵育一定時間，孵育結(jié)束后對收集固體，所得固體真空干燥。本發(fā)明所述的制備中性環(huán)糊精-金屬有機骨架時所用的有機溶劑為甲醇、乙醇。優(yōu)選乙醇。本發(fā)明所述的制備載三氯蔗糖環(huán)糊精-金屬有機骨架時，所用的環(huán)糊精金屬有機骨架(微米級/納米級)或中性環(huán)糊精-金屬有機骨架(微米級/納米級)與三氯蔗糖的投料比例為1mol:1mol～7mol。本發(fā)明所述的制備載三氯蔗糖的環(huán)糊精-金屬有機骨架時，孵育的方法為振搖孵育或攪拌孵育。優(yōu)選振搖孵育。應(yīng)理解，在本發(fā)明范圍內(nèi)中，本發(fā)明的上述各技術(shù)特征和在下文(如實施例)中具體描述的各技術(shù)特征之間都可以互相組合，從而構(gòu)成新的或優(yōu)選的技術(shù)方案。限于篇幅，在此不再一一累述。附圖說明圖1為實施例1中溶劑揮發(fā)法制備的cd-mofi光學(xué)顯微圖。圖2為實施例2中溶劑揮發(fā)法所得cd-mofii的光學(xué)顯微圖。圖3為實施例2中溶劑揮發(fā)法所得cd-mofii的掃描電鏡圖。圖4為實施例3中溶劑揮發(fā)法所得cd-mofnano的掃描電鏡圖。圖5為實施例1中溶劑揮發(fā)法所得cd-mofi的x-射線粉末衍射圖。圖6為實施例2中溶劑揮發(fā)法所得cd-mofii的x-射線粉末衍射圖。圖7為實施例3中溶劑揮發(fā)法所得cd-mofnano的x-射線粉末衍射圖。圖8為實施例2中溶劑揮發(fā)法所得cd-mofii的粒徑分布圖。圖9為實施例4中溶劑熱法所得cd-mofii的光學(xué)顯微圖。圖10為實施例5中溶劑熱法所得cd-mofii的光學(xué)顯微圖。圖11為實施例6中溶劑熱法所得cd-mofii的光學(xué)顯微圖。圖12為實施例7中溶劑熱法所得cd-mofii的光學(xué)顯微圖。圖13為實施例4中溶劑熱法所得cd-mofii的掃描電鏡圖。圖14為實施例8中溶劑熱法所得cd-mofnano的掃描電鏡圖。圖15為實施例4中溶劑熱法所得cd-mofii的x-射線粉末衍射圖。圖16為實施例8中溶劑熱法所得cd-mofnano的x-射線粉末衍射圖。圖17為實施例4中溶劑熱法所得cd-mofii的粒徑分布圖。圖18為實施例5中溶劑熱法所得cd-mofii的粒徑分布圖。圖19為實施例6中溶劑熱法所得cd-mofii的粒徑分布圖。圖20為實施例7中溶劑熱法所得cd-mofii的粒徑分布圖。圖21為實施例9中微波法所得cd-mofii的光學(xué)顯微圖。圖22為實施例9中微波法所得cd-mofii的掃描電鏡圖。圖23為實施例10中微波法所得cd-mofnano的掃描電鏡圖。圖24為實施例9中微波法所得cd-mofii的x-射線粉末衍射圖。圖25為實施例10中微波法所得cd-mofnano的x-射線粉末衍射圖。圖26為實施例11中超聲波法所得cd-mofii的光學(xué)顯微圖。圖27為實施例11中超聲波法所得cd-mofii的掃描電鏡圖。圖28為實施例12中超聲波法所得cd-mofnano的掃描電鏡圖。圖29為實施例11中超聲波法所得cd-mofii的x-射線粉末衍射圖。圖30為實施例12中超聲波法所得cd-mofnano的x-射線粉末衍射圖。圖31為三氯蔗糖及實施例13中載三氯蔗糖的堿性微米級cd-mof復(fù)合物的降解曲線。圖32為三氯蔗糖及實施例14中載三氯蔗糖的堿性納米級cd-mof復(fù)合物的降解曲線。圖33為三氯蔗糖的熱分析結(jié)果。圖34為實施例14中載三氯蔗糖的堿性納米級cd-mof復(fù)合物的熱分析結(jié)果。圖35為三氯蔗糖及實施例15中載三氯蔗糖的中性微米級cd-mof復(fù)合物的降解曲線。圖36為三氯蔗糖及實施例16中載三氯蔗糖的中性納米級cd-mof復(fù)合物的降解曲線。圖37為實施例16中載三氯蔗糖的中性納米級cd-mof復(fù)合物的熱分析結(jié)果。圖38為堿性微米級cd-mof、堿性納米級cd-mof、中性微米級cd-mof及中性納米級cd-mof的x-射線衍射圖。圖39為堿性微米級cd-mof、堿性納米級cd-mof、中性微米級cd-mof及中性納米級cd-mof的掃描電鏡圖。圖40為三氯蔗糖及實施例16、17、18、19、20中載三氯蔗糖的中性納米級cd-mof復(fù)合物的降解曲線，復(fù)合物制備時cd-mof與三氯蔗糖的投料摩爾比按照環(huán)糊精與三氯蔗糖的比例計算分別為1:1、1:3、1:5、1:7、1:28。圖41為三氯蔗糖及實施例15、21、22、23中載三氯蔗糖的中性微米級cd-mof復(fù)合物的降解曲線，復(fù)合物制備時cd-mof與三氯蔗糖的投料摩爾比按照環(huán)糊精與三氯蔗糖的比例計算分別為1:1、1:3、1:5、1:7。圖42為三氯蔗糖及實施例14、24、25、26中載三氯蔗糖的堿性納米級cd-mof復(fù)合物的降解曲線，復(fù)合物制備時cd-mof與三氯蔗糖的投料摩爾比按照環(huán)糊精與三氯蔗糖的比例計算分別為1:1、1:3、1:5、1:7。圖43為三氯蔗糖及實施例13、27、28、29中載三氯蔗糖的堿性微米級cd-mof復(fù)合物的降解曲線，復(fù)合物制備時cd-mof與三氯蔗糖的投料摩爾比按照環(huán)糊精與三氯蔗糖的比例計算分別為1:1、1:3、1:5、1:7。圖44為實施例30中三氯蔗糖/β-環(huán)糊精包合物的熱分析結(jié)果。圖45為實施例31中三氯蔗糖/γ-環(huán)糊精包合物的熱分析結(jié)果。圖46為三氯蔗糖及實施例14、16、30、31中載三氯蔗糖的堿性納米級cd-mof復(fù)合物、載三氯蔗糖的中性納米級cd-mof復(fù)合物、三氯蔗糖/β-環(huán)糊精包合物、三氯蔗糖/γ-環(huán)糊精包合物以及三氯蔗糖的熱重(tga)曲線。圖47為三氯蔗糖及實施例14、16、30、31中載三氯蔗糖的堿性納米級cd-mof復(fù)合物、載三氯蔗糖的中性納米級cd-mof復(fù)合物、三氯蔗糖/β-環(huán)糊精包合物、三氯蔗糖/γ-環(huán)糊精包合物以及三氯蔗糖的差示掃描量熱(dsc)曲線。具體實施方式本發(fā)明人經(jīng)過廣泛而深入地研究，首次意外地發(fā)現(xiàn)了一種載三氯蔗糖的環(huán)糊精-金屬有機骨架復(fù)合物及其制備方法。具體地，本發(fā)明以環(huán)糊精-金屬有機骨架材料(cd-mofs)為載體，裝載三氯蔗糖，制備載三氯蔗糖的cd-mof復(fù)合物，并通過控制cd-mofs與三氯蔗糖的投料比以及對cd-mofs進行酸化處理，提高三氯蔗糖的裝載效率和熱穩(wěn)定性。本發(fā)明的載三氯蔗糖的cd-mof復(fù)合物可以顯著提高三氯蔗糖的熱穩(wěn)定性，本發(fā)明方法快速、簡便、產(chǎn)率高、安全，所用原料和溶劑廉價易得，利于工業(yè)化生產(chǎn)。三氯蔗糖三氯蔗糖(sucralose)是由英國泰萊公司(tate&lyle)與倫敦大學(xué)共同研制并于1976年申請專利的一種新型甜味劑。它是以蔗糖為原料經(jīng)氯化而制得的一種非營養(yǎng)型強力甜味劑，甜度可達蔗糖400～800倍，具有無能量，甜度高，甜味純正，高度安全等特點，是目前最優(yōu)秀的功能性甜味劑之一。三氯蔗糖極易溶于水、乙醇和甲醇，微溶于乙酸乙酯，對光、熱和ph值的變化均很穩(wěn)定。在水溶液中，在軟飲料的ph范圍內(nèi)(ph3～5)和通常溫度下，三氯蔗糖是所有強力甜味劑中性質(zhì)最為穩(wěn)定的，可以儲藏一年以上而性質(zhì)不發(fā)生任何變化。但三氯蔗糖晶體在高溫干燥條件下穩(wěn)定性較差，易變色，例如在溫度100℃時，三氯蔗糖在2min內(nèi)就會由無色變?yōu)榛液稚?。載三氯蔗糖的環(huán)糊精-金屬有機骨架復(fù)合物如本文所用，術(shù)語“載三氯蔗糖的環(huán)糊精-金屬有機骨架復(fù)合物”、“載三氯蔗糖的環(huán)糊精-金屬有機骨架”、“載三氯蔗糖的cd-mof復(fù)合物”、“載三氯蔗糖的cd-mof”、“cd-mof載三氯蔗糖”可互換使用，上述術(shù)語均代表cd-mof與三氯蔗糖溶液孵育所得的樣品。本發(fā)明的載三氯蔗糖的環(huán)糊精-金屬有機骨架復(fù)合物能顯著提高三氯蔗糖在高溫下的穩(wěn)定性，且所用原料和溶劑廉價易得，利于工業(yè)化生產(chǎn)。環(huán)糊精-金屬有機骨架材料如本文所用，術(shù)語“基于環(huán)糊精的金屬有機骨架材料”、“環(huán)糊精-金屬有機骨架材料”、“環(huán)糊精-金屬有機骨架化合物”可互換使用，是利用環(huán)糊精在水溶液中能與第一、二主族金屬離子以一種有機配位的方式形成一種新的晶體，這種晶體具有多孔、表面積大、儲存氣體等特點。這種綠色、多孔材料能夠吸附一些結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定的藥物，其巨大的空腔能夠?qū)λ幬锲鸬奖Ｗo作用，這使得其用于商業(yè)發(fā)展成為可能，尤其是由于環(huán)糊精-金屬有機骨架為可食用衍生物，適于人類食用。將環(huán)糊精作為有機配體，金屬離子作為無機金屬中心，可形成新的、安全性較高、可藥用的環(huán)糊精-金屬有機骨架，即cd-mofs。如本文所用，術(shù)語“cd-mofi”是指第一階段cd-mof晶體，指將γ-cd與koh混合，通過甲醇蒸汽蒸發(fā)，經(jīng)過一定時間，直接析出所得到的晶體；本發(fā)明方法制得的第一階段cd-mof晶體的尺寸約為40-500μm。如本文所用，術(shù)語“cd-mofii”是指第二階段cd-mof晶體，是指將γ-cd與koh混合，通過甲醇蒸汽蒸發(fā)，在還未產(chǎn)生或只產(chǎn)生少量第一階段晶體時，將上清液取出，加入尺寸調(diào)節(jié)劑，然后再析出所得到的晶體；本發(fā)明方法制得的第二階段cd-mof晶體的尺寸約為1-10μm。如本文所用，術(shù)語“cd-mofnano”是指納米尺寸的cd-mof晶體，指將γ-cd與koh混合，通過甲醇蒸汽蒸發(fā)，在還未產(chǎn)生或只產(chǎn)生少量第一階段晶體時，將上清液取出，按照上清液體積加入大量甲醇，再加入尺寸調(diào)節(jié)劑，然后再析出所得到的晶體；本發(fā)明方法制得的cd-mofnano的尺寸約為200-500nm。如本文所用，術(shù)語“堿性環(huán)糊精-金屬有機骨架材料”是以堿金屬和環(huán)糊精為原料制備的環(huán)糊精-金屬有機骨架材料，呈堿性，將其溶解于水中制成10mg/ml的水溶液時，其ph約為11-13。如本文所用，術(shù)語“中性環(huán)糊精-金屬有機骨架材料”、“經(jīng)酸化的環(huán)糊精-金屬有機骨架材料”可互換使用，是將堿性環(huán)糊精-金屬有機骨架材料進行酸化處理得到的近中性的環(huán)糊精-金屬有機骨架材料，將其溶解于水中制成10mg/ml的水溶液時，其ph約為5-8。一種優(yōu)選的酸化處理的方法如下：稱取一定量的環(huán)糊精-金屬有機骨架置于乙醇中，加入一定量的冰醋酸，25℃下，振搖孵育一定時間后，所得固體用乙醇洗滌，即得近中性的環(huán)糊精-金屬有機骨架。金屬有機骨架材料金屬有機骨架材料(metal-organicframeworks，mofs)是由有機橋連配體通過配位鍵的方式將無機金屬中心連接起來形成無限延伸的網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu)的晶體材料。由于mofs超高的孔隙率和巨大的比表面積，以及其由無機和有機不同成分組成的結(jié)構(gòu)使得其結(jié)構(gòu)多樣并可調(diào)節(jié)，促使mofs在許多方面如氣體儲存、催化、藥物載體等領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用價值。環(huán)糊精環(huán)糊精是由直鏈淀粉經(jīng)葡萄糖基轉(zhuǎn)移酶作用下生成的一系列環(huán)狀低聚糖的總稱，通常含有6～12個d-吡喃葡萄糖單元。其中研究得較多并且具有重要實際意義的是含有6、7、8個葡萄糖單元的分子，分別稱為α、β-和γ-環(huán)糊精。環(huán)糊精是迄今所發(fā)現(xiàn)的類似于酶的理想宿主分子，并且其本身就有酶模型的特性。預(yù)加有機溶劑在本發(fā)明的方法中，在進行反應(yīng)之前，在反應(yīng)體系中預(yù)加一定量的有機溶劑，使所得cd-mofs晶體能夠更快析出，同時又不能加入過量有機溶劑，否則容易使已溶解的環(huán)糊精直接析出來，最終所得的cd-mofs就會摻雜有一部分環(huán)糊精。預(yù)處理在本發(fā)明的方法中，為了達到快速反應(yīng)的目的，對含有金屬鹽和環(huán)糊精，并預(yù)加有有機溶劑的混合液進行了預(yù)處理，所述預(yù)處理包括溶劑熱處理、微波處理、和/或超聲波處理。溶劑熱法是水熱法的優(yōu)化，微波處理能夠使得物質(zhì)分子發(fā)生高頻振動，不僅產(chǎn)生熱量，使溫度快速升高，同時增強了物質(zhì)傳遞，降低了反應(yīng)活化能，促進氫氧化鉀與γ-環(huán)糊精發(fā)生反應(yīng)，使得加熱均勻，縮短熱傳導(dǎo)的時間，并且不會出現(xiàn)傳統(tǒng)方法加熱不均的弊端。超聲波處理主要是利用超聲波空化作用使反應(yīng)溶液出現(xiàn)膨脹、壓縮、潰陷等一系列動作，所產(chǎn)生的化學(xué)效應(yīng)和機械效應(yīng)能夠改善反應(yīng)條件，加快反應(yīng)速度。微波及超聲波能的產(chǎn)生和關(guān)閉是瞬時的，沒有熱慣性，安全可靠，便于自動化控制。本發(fā)明的主要優(yōu)點包括：(a)本發(fā)明的方法簡便快速，無需大型設(shè)備，在合成過程中無苛刻條件，節(jié)約了能源。(b)本發(fā)明的方法制得的基于環(huán)糊精的金屬有機骨架材料的尺寸規(guī)則，產(chǎn)率高。(c)本發(fā)明的方法可以避免有機溶劑的浪費，減少了對環(huán)境的破壞。(d)本發(fā)明所用環(huán)糊精對人體無害，利于工業(yè)化生產(chǎn)制備。(e)環(huán)糊精-金屬有機骨架孵育載三氯蔗糖所用乙醇無毒，對人體無害，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。(f)環(huán)糊精-金屬有機骨架孵育載三氯蔗糖方法簡便，通過簡單的振搖或攪拌即可實現(xiàn)下面結(jié)合具體實施例，進一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。下列實施例中未注明具體條件的實驗方法，通常按照常規(guī)條件，或按照制造廠商所建議的條件。除非另外說明，否則百分比和份數(shù)按重量計算。實施例1溶劑熱揮發(fā)法制備第一階段cd-mof晶體將163.0mgγ-cd和56.0mgkoh混合物(γ-cd和koh摩爾比為0.125)溶解于5ml水中，超聲10分鐘使其充分溶解，0.45μm濾膜過濾。然后預(yù)加0.5ml甲醇至γ-cd與koh混合溶液內(nèi)，在密閉容器中50℃條件下加熱甲醇(密閉容器整體加熱)，使甲醇蒸汽蒸發(fā)至γ-cd與koh混合體系內(nèi)。反應(yīng)6h時即開始有少量晶體產(chǎn)生，反應(yīng)24h后，得到大量無色透明晶體，棄去上清液，3000rpm離心5min，用乙醇(10ml×3)洗滌，將所得晶體50℃真空干燥12h，即得可長期保存的第一階段cd-mof晶體(cd-mofi)，尺寸為40-500μm，如圖1和圖5，產(chǎn)率為76.3％。實施例2溶劑熱揮發(fā)法制備第二階段微米級cd-mof晶體稱取163.0mgγ-cd和56.0mgkoh混合物(γ-cd和koh摩爾比為0.125)溶解于5ml水中，超聲10分鐘使其充分溶解，0.45μm濾膜過濾。然后預(yù)加0.5ml甲醇至γ-cd與koh混合溶液內(nèi)，在密閉容器中50℃條件下加熱甲醇(密閉容器整體加熱)，使甲醇蒸汽蒸發(fā)至γ-cd與koh混合體系內(nèi)。反應(yīng)6小時后，取出上清液，按8mg/ml上清液的比例加入peg20000，靜置半小時后，3000rpm離心5min，分別用乙醇(10ml×2)、二氯甲烷(10ml×2)洗滌，將所得晶體50℃真空干燥12h，即得可長期保存的第二階段微米級cd-mof晶體(cd-mofii)，尺寸為1-10μm，如圖2、圖3、圖6和圖8，產(chǎn)率為85.1％。實施例3溶劑熱揮發(fā)法制備第二階段納米級cd-mof晶體將163.0mgγ-cd和56.0mgkoh混合物(γ-cd和koh摩爾比為0.125)溶解于5ml水中，超聲10分鐘使其充分溶解，0.45μm濾膜過濾。然后預(yù)加0.5ml甲醇至γ-cd與koh混合溶液內(nèi)，在密閉容器中50℃條件下加熱甲醇(密閉容器整體加熱)，使甲醇蒸汽蒸發(fā)至γ-cd與koh混合體系內(nèi)。反應(yīng)6小時后，取出上清液，加入等體積甲醇，再按8mg/ml上清液的比例加入peg20000，靜置半小時后，3000rpm離心5min，分別用乙醇(10ml×2)、二氯甲烷(10ml×2)洗滌，將所得晶體50℃真空干燥1h，即得第二階段納米級cd-mof晶體(cd-mofnano)，尺寸為200-500nm，如圖4和圖7，產(chǎn)率為90.3％。實施例4溶劑熱法制備第二階段微米級cd-mof晶體使用溶劑熱的方式，直接對γ-環(huán)糊精與koh水溶液與一部分有機溶劑混合體系進行加熱。稱取163.0mgγ-cd和56.0mgkoh混合物(γ-cd和koh摩爾比為0.125)溶解于5ml水中，預(yù)加3ml甲醇至混合溶液內(nèi)，50℃水浴加熱20min后，取出溶液，再加入64mgpeg20000，靜置半小時后，3000rpm離心5min，分別用乙醇(10ml×2)、二氯甲烷(10ml×2)洗滌，將所得晶體50℃真空干燥12h，即得第二階段微米級cd-mof晶體 (cd-mofii)，尺寸為1-10μm，如圖9，圖13，圖15和圖17，產(chǎn)率為87.0％。實施例5溶劑熱法制備第二階段微米級cd-mof晶體使用溶劑熱的方式，直接對γ-環(huán)糊精與koh水溶液與一部分有機溶劑混合體系進行加熱。稱取163.0mgγ-cd和56.0mgkoh混合物(γ-cd和koh摩爾比為0.125)溶解于5ml水中，預(yù)加3ml甲醇至混合溶液內(nèi)，50℃水浴加熱20min后，取出溶液，再加入16mgpeg20000，靜置半小時后，3000rpm離心5min，分別用乙醇(10ml×2)、二氯甲烷(10ml×2)洗滌，將所得晶體50℃真空干燥12h，即得第二階段微米級cd-mof晶體(cd-mofii)，尺寸為1-10μm，如圖10和圖18，產(chǎn)率為58.3％。實施例6溶劑熱法制備第二階段微米級cd-mof晶體使用溶劑熱的方式，直接對γ-環(huán)糊精與koh水溶液與一部分有機溶劑混合體系進行加熱。稱取163.0mgγ-cd和56.0mgkoh混合物(γ-cd和koh摩爾比為0.125)溶解于5ml水中，預(yù)加3ml甲醇至混合溶液內(nèi)，50℃水浴加熱20min后，取出溶液，再加入64mgpeg2000，靜置半小時后，3000rpm離心5min，分別用乙醇(10ml×2)、二氯甲烷(10ml×2)洗滌，將所得晶體50℃真空干燥12h，即得第二階段微米級cd-mof晶體(cd-mofii)，尺寸為1-10μm，如圖11和19，產(chǎn)率為83.0％。實施例7溶劑熱法制備第二階段微米級cd-mof晶體使用溶劑熱的方式，直接對γ-環(huán)糊精與koh水溶液與一部分有機溶劑混合體系進行加熱。稱取163.0mgγ-cd和56.0mgkoh混合物(γ-cd和koh摩爾比為0.125)溶解于5ml水中，預(yù)加3ml甲醇至混合溶液內(nèi)，50℃水浴加熱20min后，取出溶液，再加入64mgpeg10000，靜置半小時后，3000rpm離心5min，分別用乙醇(10ml×2)、二氯甲烷(10ml×2)洗滌，將所得晶體50℃真空干燥12h，即得第二階段微米級cd-mof晶體(cd-mofii)，尺寸為1-10μm，如圖12和圖20，產(chǎn)率為87.4％。實施例8溶劑熱法制備第二階段納米級cd-mof晶體使用溶劑熱的方式，直接對γ-環(huán)糊精與koh水溶液與一部分有機溶劑混合體系進行加熱。稱取163.0mgγ-cd和56.0mgkoh混合物(γ-cd和koh摩爾比為0.125)溶解于5ml水中，預(yù)加3ml甲醇至混合溶液內(nèi)，50℃水浴加熱20min后，取出溶液，加入等體積的甲醇，再加入64mgpeg20000，靜置半小時后，3000rpm離心5min，分別用乙醇(10ml×2)、二氯甲烷(10ml×2)洗滌，將所得晶體50℃真空干燥12h，即得第二階段納米級cd-mof晶體(cd-mofnano)，尺寸為200-500nm，如圖14和圖16，產(chǎn)率為90.5％。實施例9微波法制備第二階段微米級cd-mof晶體使用微波的方式，對γ-環(huán)糊精與koh水溶液與一部分有機溶劑混合體系進行微波加熱。稱取163.0mgγ-cd和56.0mgkoh混合物(γ-cd和koh摩爾比為0.125)溶解于5ml水中，預(yù)加3ml甲醇至混合溶液內(nèi)，2450mhz的微波反應(yīng)器，功率設(shè)置25w，溫度設(shè)置50℃，反應(yīng)20min后，取出溶液，再加入64mgpeg20000，靜置半小時后，3000rpm離心5min，分別用乙醇(10ml×2)、二氯甲烷(10ml×2)洗滌，將所得晶體50℃真空干燥12h，即得第二階段微米級cd-mof晶體(cd-mofii)，尺寸為1-10μm，如圖21，圖22和圖24，產(chǎn)率為82.2％。實施例10微波法制備第二階段納米級cd-mof晶體使用微波的方式，對γ-環(huán)糊精與koh水溶液與一部分有機溶劑混合體系進行微波加熱。稱取163.0mgγ-cd和56.0mgkoh混合物(γ-cd和koh摩爾比為0.125)溶解于5ml水中，預(yù)加3ml甲醇至混合溶液內(nèi)，2450mhz的微波反應(yīng)器，功率設(shè)置25w，溫度設(shè)置50℃，反應(yīng)20min后，取出溶液，加入等體積的甲醇，再加入64mgpeg20000，靜置半小時后，3000rpm離心5min，分別用乙醇(10ml×2)、二氯甲烷(10ml×2)洗滌，將所得晶體50℃真空干燥12h，即得第二階段納米級cd-mof晶體(cd-mofnano)，尺寸為200-500nm，如圖10和圖23，產(chǎn)率為90.1％。實施例11超聲波法制備第二階段微米級cd-mof晶體使用超聲波的方式，對γ-環(huán)糊精與koh水溶液與一部分有機溶劑混合體系進行超聲加熱。稱取163.0mgγ-cd和56.0mgkoh混合物(γ-cd和koh摩爾比為0.125)溶解于5ml水中，預(yù)加3ml甲醇至混合溶液內(nèi)，用40khz的超聲波反應(yīng)器，功率設(shè)置40w，溫度50℃，反應(yīng)20min后取出上清液，再加入64mgpeg20000，靜置半小時后，3000rpm離心5min，分別用乙醇(10ml×2)、二氯甲烷(10ml×2)洗滌，將所得晶體50℃真空干燥12h，即得第二階段微米級cd-mof晶體(cd-mofii)，尺寸為1-10μm，如圖26，27和圖29，產(chǎn)率為79.7％。實施例12超聲波法快速合成納米級cd-mof晶體使用超聲波的方式，對γ-環(huán)糊精與koh水溶液與一部分有機溶劑混合體系進行超聲加熱。稱取163.0mgγ-cd和56.0mgkoh混合物(γ-cd和koh摩爾比為0.125)溶解于5ml水中，預(yù)加3ml甲醇至混合溶液內(nèi)，用40khz的超聲波反應(yīng)器，功率設(shè)置40w，溫度50℃，反應(yīng)20min后取出上清液，加入8ml甲醇，再加入64mgpeg20000，靜置半小 時后，3000rpm離心5min，分別用乙醇(10ml×2)、二氯甲烷(10ml×2)洗滌，將所得晶體50℃真空干燥12h，即得第二階段納米級cd-mof晶體(cd-mofnano)，尺寸為200-500nm，如圖28和圖30，產(chǎn)率為85.2％。如上述實施例所述，本發(fā)明方法只需數(shù)分鐘至幾小時就能完成，具有快速、簡便、安全、產(chǎn)率高等優(yōu)點。上述實施例中制得的部分產(chǎn)品的尺寸及產(chǎn)率數(shù)據(jù)總結(jié)于下表。實施例13提高三氯蔗糖熱穩(wěn)定性的堿性微米級cd-mof晶體的制備將γ-cd、koh溶于水中，預(yù)加適量甲醇至γ-cd與koh混合溶液內(nèi)，在密閉容器中加熱，使甲醇蒸汽蒸發(fā)至γ-cd與koh混合體系內(nèi)。反應(yīng)一定時間后，取出上清液，加入聚乙二醇4000，靜置一定時間后，用乙醇和二氯甲烷洗滌，將所得晶體真空干燥，即得堿性微米級cd-mof，產(chǎn)率約80％。稱取上述制備的堿性微米級cd-mof，加入三氯蔗糖乙醇溶液(使得cd-mof與三氯蔗糖的投料摩爾比按照環(huán)糊精與三氯蔗糖的比例計算為1:7)，搖床振搖孵育(37℃)一定時間后，離心，下層沉淀物真空干燥，即得載三氯蔗糖的堿性微米級cd-mof復(fù)合物。稱取一定量載三氯蔗糖的堿性微米級cd-mof復(fù)合物于西林瓶中，敞口置于90℃烘箱中，于0、1、2、4、8、16、24h時，分別精密稱取一定量的樣品，溶于一定量的水中，高效液相色譜-蒸發(fā)光散射檢測器法(hplc-elsd)測定三氯蔗糖含量。計算受熱后樣品中三氯蔗糖含量剩余率，剩余率＝受熱后三氯蔗糖含量/受熱前三氯蔗糖含量×100％。熱穩(wěn)定性結(jié)果如圖31所示，三氯蔗糖在90℃下，2h時降解90％。相同條件下，載三氯蔗糖的堿性微米級cd-mof復(fù)合物中的三氯蔗糖在2h時降解13％，24h時降解45％。與三氯蔗糖相比，載三氯蔗糖的堿性微米級cd-mof復(fù)合物的熱穩(wěn)定性明顯提高。經(jīng)測定，本實施例的載三氯蔗糖的堿性微米級cd-mof復(fù)合物中，三氯蔗糖的含量為18％(w/w)，其中環(huán)糊精與三氯蔗糖的摩爾比為1:0.8。實施例14提高三氯蔗糖熱穩(wěn)定性的堿性納米級cd-mof晶體的制備將γ-cd、koh溶于水中，預(yù)加適量甲醇至γ-cd與koh混合溶液內(nèi)，在密閉容器中加熱，使甲醇蒸汽蒸發(fā)至γ-cd與koh混合體系內(nèi)。反應(yīng)一定時間后，取出上清液，加入等體積的甲醇后，再加入聚乙二醇4000，靜置一定時間后，用乙醇和二氯甲烷洗滌，將所得晶體真空干燥，即得堿性納米級cd-mof，產(chǎn)率約80％。稱取上述制備的堿性納米級cd-mof，加入三氯蔗糖甲醇溶液(使得cd-mof與三氯蔗糖的投料摩爾比按照環(huán)糊精與三氯蔗糖的比例計算為1:7)，搖床振搖孵育(37℃)一定時間后，離心，下層沉淀物真空干燥，即得載三氯蔗糖的堿性納米級cd-mof復(fù)合物。對復(fù)合物進行熱分析：稱取一定量的樣品裝入氧化鋁坩堝中，通入高純氮氣吹掃，從30℃開始，以10℃/min的升溫速率升溫至400℃，監(jiān)測樣品的失重百分比，對樣品進行熱重分析(tga)；稱取一定量的樣品，使用差示掃描量熱儀(dsc)，從40℃開始，以10℃/min的升溫速率升溫至300℃，監(jiān)測熱流變化，記錄dsc曲線。熱穩(wěn)定性結(jié)果如圖32所示，三氯蔗糖在90℃下，2h時降解90％。相同條件下，載三氯蔗糖的堿性納米級cd-mof復(fù)合物中的三氯蔗糖在2h時降解45％，24h時降解53％。與三氯蔗糖相比，載三氯蔗糖的堿性納米級cd-mof復(fù)合物的熱穩(wěn)定性明顯提高。另外，熱分析結(jié)果表明，三氯蔗糖的熱分解溫度是124.2℃(如圖33所示)，而載三氯蔗糖的堿性納米級cd-mof復(fù)合物的熱分解溫度為206.2℃(如圖34所示)，與三氯蔗糖相比，載三氯蔗糖的堿性納米級cd-mof復(fù)合物的熱穩(wěn)定性明顯提高。經(jīng)測定，本實施例的載三氯蔗糖的堿性納米級cd-mof復(fù)合物中，三氯蔗糖的含量為28％(w/w)，其中環(huán)糊精與三氯蔗糖的摩爾比為1:1.4。上述結(jié)果表明，相同投料比和孵育條件下，得到的載三氯蔗糖的堿性納米級cd-mof復(fù)合物的三氯蔗糖負載量高于載三氯蔗糖的堿性微米級cd-mof復(fù)合物。但是，載三氯蔗糖的堿性微米級cd-mof復(fù)合物的熱穩(wěn)定性要優(yōu)于載三氯蔗糖的堿性納米級cd-mof復(fù)合物。實施例15提高三氯蔗糖熱穩(wěn)定性的中性微米級cd-mof復(fù)合物稱取一定量實施例13中制備的堿性微米級cd-mof，分散于含有冰醋酸的無水乙醇中，于搖床中振搖孵育一定時間后，用乙醇洗滌，收集固體，真空干燥，即得中性微米級cd-mof。載三氯蔗糖的中性微米級cd-mof復(fù)合物的制備方法及穩(wěn)定性考察方法同實施例13。熱穩(wěn)定性結(jié)果如圖35所示，三氯蔗糖在90℃下，2h時降解90％。相同條件下，載三氯蔗糖的中性微米級cd-mof復(fù)合物中的三氯蔗糖在4h時沒有降解，8h時降解4％，24h時降解27％。與三氯蔗糖相比，載三氯蔗糖的中性微米級cd-mof復(fù)合物的熱穩(wěn)定性明顯提高。經(jīng)測定，本實施例的載三氯蔗糖的中性微米級cd-mof復(fù)合物中，三氯蔗糖的含量為15％(w/w)，其中環(huán)糊精與三氯蔗糖的摩爾比為1:0.6。上述結(jié)果表明，相同投料比和孵育條件下，得到的載三氯蔗糖的中性微米級cd-mof復(fù)合物的三氯蔗糖負載量與載三氯蔗糖的堿性微米級cd-mof復(fù)合物的負載量基本相同。但是，與載三氯蔗糖的堿性微米級cd-mof復(fù)合物相比，載三氯蔗糖的中性微米級cd-mof復(fù)合物的熱穩(wěn)定性顯著提高。實施例16提高三氯蔗糖熱穩(wěn)定性的中性納米級cd-mof復(fù)合物稱取一定量實施例14中制備的堿性納米級cd-mof，分散于含有冰醋酸的無水乙醇中，于搖床中振搖孵育一定時間后，用乙醇洗滌，收集固體，真空干燥，即得中性納米級cd-mof。載三氯蔗糖的中性納米級cd-mof復(fù)合物的制備方法及穩(wěn)定性考察方法同實施例13，但是所用的孵育溫度為25℃，其中cd-mof與三氯蔗糖的投料摩爾比按照環(huán)糊精與三氯蔗糖的比例計算為1:7。所得復(fù)合物中三氯蔗糖的含量(w/w)為23％，其中環(huán)糊精與三氯蔗糖的摩爾比為1:1.1。熱穩(wěn)定性結(jié)果如圖36所示，三氯蔗糖在90℃下，2h時降解90％。相同條件下，載三氯蔗糖的中性納米級cd-mof復(fù)合物中的三氯蔗糖在8h時降解3％，24h時降解14％。與三氯蔗糖相比，載三氯蔗糖的中性納米級cd-mof復(fù)合物的熱穩(wěn)定性明顯提高。另外，載三氯蔗糖的中性納米級cd-mof復(fù)合物的熱分解溫度為212.0℃，與三氯蔗糖相比，載三氯蔗糖的中性納米級cd-mof復(fù)合物的熱穩(wěn)定性明顯提高，如圖37、43所示。將堿性微米級cd-mof和堿性納米級cd-mof分別酸化為相應(yīng)的中性微米級cd-mof及中性納米級cd-mof后，cd-mof的結(jié)晶度及晶體形態(tài)沒有改變，如圖38、39所示。上述結(jié)果表明，相同投料比和孵育條件下，得到的載三氯蔗糖的中性納米級cd-mof復(fù)合物的三氯蔗糖負載量略低于載三氯蔗糖的堿性納米級cd-mof復(fù)合物。但是，與載三氯蔗糖的堿性納米級cd-mof復(fù)合物相比(實施例14)，載三氯蔗糖的中性納米級cd-mof復(fù)合物的熱穩(wěn)定性顯著提高。此外，與載三氯蔗糖的中性微米級cd-mof復(fù)合物相比，載三氯蔗糖的中性納米級cd-mof復(fù)合物的負載量和熱穩(wěn)定性都有顯著提高。綜上所述，相同投料比和孵育條件下，載三氯蔗糖的cd-mof復(fù)合物的熱穩(wěn)定性情況如下：載三氯蔗糖的中性納米級cd-mof復(fù)合物＞載三氯蔗糖的中性微米級cd-mof復(fù)合物＞載三氯蔗糖的堿性微米級cd-mof復(fù)合物＞載三氯蔗糖的堿性納米級cd-mof復(fù)合物實施例17提高三氯蔗糖熱穩(wěn)定性的中性納米級cd-mof復(fù)合物載三氯蔗糖的中性納米級cd-mof復(fù)合物的制備方法同實施例16，但其中cd-mof與三氯蔗糖的投料摩爾比按照環(huán)糊精與三氯蔗糖的比例計算為1:1。所得復(fù)合物中三氯蔗糖的含量(w/w)為5％，其中環(huán)糊精與三氯蔗糖的摩爾比為1:0.2。熱穩(wěn)定性結(jié)果表明，復(fù)合物中的三氯蔗糖在24h時降解53％。與三氯蔗糖相比，載三氯蔗糖的中性納米級cd-mof復(fù)合物的熱穩(wěn)定性明顯提高，如圖40所示。實施例18提高三氯蔗糖熱穩(wěn)定性的中性納米級cd-mof復(fù)合物載三氯蔗糖的中性納米級cd-mof復(fù)合物的制備方法同實施例16，但其中cd-mof與三氯蔗糖的投料摩爾比按照環(huán)糊精與三氯蔗糖的比例計算為1:3。所得復(fù)合物中三氯蔗糖的含量(w/w)為12％，其中環(huán)糊精與三氯蔗糖的摩爾比為1:0.5。熱穩(wěn)定性結(jié)果表明，復(fù)合物中的三氯蔗糖在24h時降解22％。與三氯蔗糖相比，載三氯蔗糖的中性納米級cd-mof復(fù)合物的熱穩(wěn)定性明顯提高，如圖40所示。實施例19提高三氯蔗糖熱穩(wěn)定性的中性納米級cd-mof復(fù)合物載三氯蔗糖的中性納米級cd-mof復(fù)合物的制備方法同實施例16，但其中cd-mof與三氯蔗糖的投料摩爾比按照環(huán)糊精與三氯蔗糖的比例計算為1:5。所得復(fù)合物中三氯蔗糖的含量(w/w)為17％，其中環(huán)糊精與三氯蔗糖的摩爾比為1:0.8。熱穩(wěn)定性結(jié)果表明，復(fù)合物中的三氯蔗糖在24h時降解17％。與三氯蔗糖相比，載三氯蔗糖的中性納米級cd-mof復(fù)合物的熱穩(wěn)定性明顯提高，如圖40所示。當(dāng)制備載三氯蔗糖的中性納米級cd-mof復(fù)合物時，cd-mof與三氯蔗糖的投料摩爾比按照環(huán)糊精與三氯蔗糖的比例計算為1:5和1:7時，所得復(fù)合物中三氯蔗糖的熱穩(wěn)定性最高，比例為1:3時的熱穩(wěn)定性也比較高。與三氯蔗糖相比，載三氯蔗糖的中性納米級cd-mof復(fù)合物的熱穩(wěn)定性明顯提高，如圖40所示。下表總結(jié)了不同cd-mof與三氯蔗糖的投料摩爾比的載三氯蔗糖的中性納米級cd-mof復(fù)合物的熱穩(wěn)定性數(shù)據(jù)(三氯蔗糖剩余率)由上表可也看出，cd-mof與三氯蔗糖的投料摩爾比按照環(huán)糊精與三氯蔗糖的比例計算為1:5和1:7時，所得復(fù)合物中三氯蔗糖的含量分別為17％和23％，復(fù)合物中的三氯蔗糖熱穩(wěn)定性最高。而投料摩爾比按照環(huán)糊精與三氯蔗糖的比例計算為1:1和1:3，所得復(fù)合物中三氯蔗糖的含量分別為5％和12％，復(fù)合物中三氯蔗糖的熱穩(wěn)定性相對較差， 低于投料摩爾比按照環(huán)糊精與三氯蔗糖的比例計算為1:5和1:7所得復(fù)合物的穩(wěn)定性。上述結(jié)果是非常出乎意料的，按本領(lǐng)域技術(shù)人員的常規(guī)認識，載體cd-mof對三氯蔗糖起到保護作用，復(fù)合物中載體cd-mof即環(huán)糊精的比例越高，其對三氯蔗糖的保護越充分，復(fù)合物中三氯蔗糖的穩(wěn)定性也應(yīng)該越好，然而，本實驗的結(jié)果卻恰恰相反，復(fù)合物中相對較高的三氯蔗糖含量反而更有利于提高復(fù)合物中三氯蔗糖的穩(wěn)定性。實施例20提高三氯蔗糖熱穩(wěn)定性的中性納米級cd-mof復(fù)合物載三氯蔗糖的中性納米級cd-mof復(fù)合物的制備方法同實施例16，但其中cd-mof與三氯蔗糖的投料摩爾比按照環(huán)糊精與三氯蔗糖的比例計算分別為1:11、1:14、1:21和1:28。所得復(fù)合物中三氯蔗糖的含量(w/w)分別為23％、24％、25％和24％，其中環(huán)糊精與三氯蔗糖的摩爾比分別為1:1.1、1:1.1、1:1.2和1:1.1。熱穩(wěn)定性結(jié)果表明，復(fù)合物中的三氯蔗糖在24h時降解11％、17％、13％和12％。與投料摩爾比按照環(huán)糊精與三氯蔗糖的比例計算為1:7所得的中性納米級cd-mof復(fù)合物(復(fù)合物中三氯蔗糖的含量為23％，三氯蔗糖在24h時降解14％)相比，進一步增大三氯蔗糖的投料量所得的復(fù)合物，三氯蔗糖的負載量沒有顯著增高，并且三氯蔗糖的穩(wěn)定性也沒有顯著提高，如圖40所示。實施例21提高三氯蔗糖熱穩(wěn)定性的中性微米級cd-mof復(fù)合物載三氯蔗糖的中性微米級cd-mof復(fù)合物的制備方法同實施例15，但其中cd-mof與三氯蔗糖的投料摩爾比按照環(huán)糊精與三氯蔗糖的比例計算為1:1。所得復(fù)合物中三氯蔗糖的含量(w/w)為3％，其中環(huán)糊精與三氯蔗糖的摩爾比為1:0.1。熱穩(wěn)定性結(jié)果表明，復(fù)合物中的三氯蔗糖在24h時降解52％。與三氯蔗糖相比，載三氯蔗糖的中性微米級cd-mof復(fù)合物的熱穩(wěn)定性明顯提高，如圖41所示。實施例22提高三氯蔗糖熱穩(wěn)定性的中性微米級cd-mof復(fù)合物載三氯蔗糖的中性微米級cd-mof復(fù)合物的制備方法同實施例15，但其中cd-mof與三氯蔗糖的投料摩爾比按照環(huán)糊精與三氯蔗糖的比例計算為1:3。所得復(fù)合物中三氯蔗糖的含量(w/w)為9％，其中環(huán)糊精與三氯蔗糖的摩爾比為1:0.4。熱穩(wěn)定性結(jié)果表明，復(fù)合物中的三氯蔗糖在24h時降解30％。與三氯蔗糖相比，載三氯蔗糖的中性微米級cd-mof復(fù)合物的熱穩(wěn)定性明顯提高，如圖41所示。實施例23提高三氯蔗糖熱穩(wěn)定性的中性微米級cd-mof復(fù)合物載三氯蔗糖的中性微米級cd-mof復(fù)合物的制備方法同實施例15，但其中cd-mof與三氯蔗糖的投料摩爾比按照環(huán)糊精與三氯蔗糖的比例計算為1:5。所得復(fù)合物中三氯蔗糖的含量(w/w)為14％，其中環(huán)糊精與三氯蔗糖的摩爾比為1:0.6。熱穩(wěn)定性結(jié)果表明，復(fù)合物中的三氯蔗糖在24h時降解2％。與三氯蔗糖相比，載三氯蔗糖的中性微米級cd-mof復(fù)合物的熱穩(wěn)定性明顯提高，如圖41所示。當(dāng)制備載三氯蔗糖的中性微米級cd-mof復(fù)合物時，cd-mof與三氯蔗糖的投料摩爾比按照環(huán)糊精與三氯蔗糖的比例計算為1:5時，所得復(fù)合物中三氯蔗糖的熱穩(wěn)定性最高，比例為1:3和1：7時的熱穩(wěn)定性也比較高。與三氯蔗糖相比，載三氯蔗糖的中性微米級cd-mof復(fù)合物的熱穩(wěn)定性明顯提高，如圖41所示。下表總結(jié)了不同cd-mof與三氯蔗糖的投料摩爾比的載三氯蔗糖的中性微米級cd-mof復(fù)合物的熱穩(wěn)定性數(shù)據(jù)(三氯蔗糖剩余率)實施例24提高三氯蔗糖熱穩(wěn)定性的堿性納米級cd-mof復(fù)合物載三氯蔗糖的堿性納米級cd-mof復(fù)合物的制備方法同實施例14，但其中cd-mof與三氯蔗糖的投料摩爾比按照環(huán)糊精與三氯蔗糖的比例計算為1:1。所得復(fù)合物中三氯蔗糖的含量(w/w)為5％，其中環(huán)糊精與三氯蔗糖的摩爾比為1:0.2。熱穩(wěn)定性結(jié)果表明，復(fù)合物中的三氯蔗糖在24h時降解91％。與三氯蔗糖相比，載三氯蔗糖的中性微米級cd-mof復(fù)合物的熱穩(wěn)定性明顯提高，如圖42所示。實施例25提高三氯蔗糖熱穩(wěn)定性的堿性納米級cd-mof復(fù)合物載三氯蔗糖的堿性納米級cd-mof復(fù)合物的制備方法同實施例14，但其中cd-mof與三氯蔗糖的投料摩爾比按照環(huán)糊精與三氯蔗糖的比例計算為1:3。所得復(fù)合物中三氯蔗糖的含量(w/w)為12％，其中環(huán)糊精與三氯蔗糖的摩爾比為1:0.5。熱穩(wěn)定性結(jié)果表明，復(fù)合物中的三氯蔗糖在24h時降解63％。與三氯蔗糖相比，載三氯蔗糖的中性微米級cd-mof復(fù)合物的熱穩(wěn)定性明顯提高，如圖42所示。實施例26提高三氯蔗糖熱穩(wěn)定性的堿性納米級cd-mof復(fù)合物載三氯蔗糖的堿性納米級cd-mof復(fù)合物的制備方法同實施例14，但其中cd-mof與三氯蔗糖的投料摩爾比按照環(huán)糊精與三氯蔗糖的比例計算為1:5。所得復(fù)合物中三氯蔗糖的含量(w/w)為17％，其中環(huán)糊精與三氯蔗糖的摩爾比為1:0.7。熱穩(wěn)定性結(jié)果表明，復(fù)合物中的三氯蔗糖在24h時降解54％。與三氯蔗糖相比，載三氯蔗糖的中性微米級cd-mof復(fù)合物的熱穩(wěn)定性明顯提高，如圖42所示。當(dāng)制備載三氯蔗糖的堿性納米級cd-mof復(fù)合物時，cd-mof與三氯蔗糖的投料摩爾比按照環(huán)糊精與三氯蔗糖的比例計算為1:3、1:5或1:7時，所得復(fù)合物中三氯蔗糖的熱穩(wěn)定性較高。與三氯蔗糖相比，載三氯蔗糖的堿性納米級cd-mof復(fù)合物的熱穩(wěn)定性明顯提高，如圖42所示。下表總結(jié)了不同cd-mof與三氯蔗糖的投料摩爾比的載三氯蔗糖的堿性納米級cd-mof復(fù)合物的熱穩(wěn)定性數(shù)據(jù)(三氯蔗糖剩余率)摩爾比/時間1h8h24h1:180.125.78.91:390.038.437.31:590.349.446.21:791.249.847.3實施例27提高三氯蔗糖熱穩(wěn)定性的堿性微米級cd-mof復(fù)合物載三氯蔗糖的堿性微米級cd-mof復(fù)合物的制備方法同實施例13，但其中cd-mof與三氯蔗糖的投料摩爾比按照環(huán)糊精與三氯蔗糖的比例計算為1:1。所得復(fù)合物中三氯蔗糖的含量(w/w)為6％，其中環(huán)糊精與三氯蔗糖的摩爾比為1:0.2。熱穩(wěn)定性結(jié)果表明，復(fù)合物中的三氯蔗糖在24h時降解84％。與三氯蔗糖相比，載三氯蔗糖的中性微米級cd-mof復(fù)合物的熱穩(wěn)定性明顯提高，如圖43所示。實施例28提高三氯蔗糖熱穩(wěn)定性的堿性微米級cd-mof復(fù)合物載三氯蔗糖的堿性微米級cd-mof復(fù)合物的制備方法同實施例13，但其中cd-mof與三氯蔗糖的投料摩爾比按照環(huán)糊精與三氯蔗糖的比例計算為1:3。所得復(fù)合物中三氯蔗糖的含量(w/w)為10％，其中環(huán)糊精與三氯蔗糖的摩爾比為1:0.4。熱穩(wěn)定性結(jié)果表明，復(fù)合物中的三氯蔗糖在24h時降解68％。與三氯蔗糖相比，載三氯蔗糖的中性微米級cd-mof復(fù)合物的熱穩(wěn)定性明顯提高，如圖43所示。實施例29提高三氯蔗糖熱穩(wěn)定性的堿性微米級cd-mof復(fù)合物載三氯蔗糖的堿性微米級cd-mof復(fù)合物的制備方法同實施例13，但其中cd-mof與三氯蔗糖的投料摩爾比按照環(huán)糊精與三氯蔗糖的比例計算為1:5。所得復(fù)合物中三氯蔗糖的含量(w/w)為13％，其中環(huán)糊精與三氯蔗糖的摩爾比為1:0.5。熱穩(wěn)定性結(jié)果表明，復(fù)合物中的三氯蔗糖在24h時降解63％。與三氯蔗糖相比， 載三氯蔗糖的中性微米級cd-mof復(fù)合物的熱穩(wěn)定性明顯提高，如圖43所示。當(dāng)制備載三氯蔗糖的堿性微米級cd-mof復(fù)合物時，cd-mof與三氯蔗糖的投料摩爾比按照環(huán)糊精與三氯蔗糖的比例計算為1:7時，所得復(fù)合物中三氯蔗糖的熱穩(wěn)定性最高，比例為1:3或1:5時穩(wěn)定性也比較高。與三氯蔗糖相比，載三氯蔗糖的堿性微米級cd-mof復(fù)合物的熱穩(wěn)定性明顯提高，如圖43所示。下表總結(jié)了不同cd-mof與三氯蔗糖的投料摩爾比的載三氯蔗糖的堿性微米級cd-mof復(fù)合物的熱穩(wěn)定性數(shù)據(jù)(三氯蔗糖剩余率)摩爾比/時間1h8h24h1:178.829.016.31:391.453.932.31:590.859.237.31:791.065.755.5實施例30三氯蔗糖/β-環(huán)糊精包合物的制備稱取1135mgβ-環(huán)糊精(1mmol)溶解于30ml水中，稱取397mg三氯蔗糖(1mmol)溶解于15ml乙醇中，將三氯蔗糖溶液滴加到攪拌狀態(tài)下的β-環(huán)糊精水溶液中，維持溫度在40℃，500rpm下繼續(xù)攪拌3h，除去乙醇。余下液體冷凍干燥，即得三氯蔗糖/β-環(huán)糊精包合物。熱分析方法同實施例14。熱重分析結(jié)果表明，三氯蔗糖/β-環(huán)糊精包合物的熱分解溫度是127.5℃，如圖44所示。三氯蔗糖/β-環(huán)糊精包合物對三氯蔗糖幾乎沒有保護作用，如圖46、47所示。實施例31三氯蔗糖/γ-環(huán)糊精包合物的制備稱取1297mgγ-環(huán)糊精(1mmol)溶解于30ml水中，稱取397mg三氯蔗糖(1mmol)溶解于15ml乙醇中，將三氯蔗糖溶液滴加到攪拌狀態(tài)下的γ-環(huán)糊精水溶液中，維持溫度在40℃，500rpm下繼續(xù)攪拌3h，除去乙醇。余下液體冷凍干燥，即得三氯蔗糖/γ-環(huán)糊精包合物。熱分析方法同實施例14。熱重分析結(jié)果表明，三氯蔗糖/γ-環(huán)糊精包合物的分解溫度是173.4℃，如圖45所示。三氯蔗糖/γ-環(huán)糊精包合物能提高三氯蔗糖的熱穩(wěn)定性，如圖46、47所示。上述結(jié)果表明單純用環(huán)糊精包裹三氯蔗糖，不能對三氯蔗糖起到保護作用，或保護作用不佳。在本發(fā)明提及的所有文獻都在本申請中引用作為參考，就如同每一篇文獻被單獨引用作為參考那樣。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明的上述講授內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限定的范圍。當(dāng)前第1頁12