一種改進苯達松生產(chǎn)方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種除草劑的生產(chǎn)方法，具體涉及一種除草劑苯達松的生產(chǎn)方法，屬于除草劑生產(chǎn)領域。
【背景技術】
[0002]苯達松的化學名稱為3-異丙基-2，I, 3-苯并噻二嗪-4-酮_2，2_ 二氧化物，是1968年德國巴登公司研制成功的內(nèi)吸傳導型除草劑，適用于水稻、三麥、玉米、高梁、大豆、花生、豌豆、苜蓿等多種作物和牧場毒草，對闊葉雜草和莎草科雜草有優(yōu)異的防治效果。苯達松具有高效、低毒、殺草譜廣、無藥害、與其他除草劑混用性好等優(yōu)點。
[0003]牛立中報道了一種苯達松的生產(chǎn)方法(牛立中.除草劑苯達松的合成工藝研宄[D],黑龍江:黑龍江大學，2009)，是將氯磺酸加入三乙胺、異丙胺和二氯乙烷的溶液中，讓其反應lh，反應完后加入鄰氨基苯甲酸甲酯、三氯氧磷，合成中間體N-(2-甲氧碳酰苯基)-N’-異丙基硫酰胺，反應完全后，加水攪拌，使生成的三乙胺鹽酸鹽、磷酸鹽溶于水中，將水分去，有機層蒸餾得到中間體N- (2-甲氧碳酰苯基)-N’ -異丙基硫酰胺，然后在甲醇溶液中使用甲醇鈉閉環(huán)，用HCl酸化，得到苯達松產(chǎn)品。
[0004]中國專利文獻CN101830866，公開了類似的生產(chǎn)方法，作者先在有機溶劑二氯乙烷中加入磺化劑SO3或者氯磺酸，然后在低溫下(_10°C?o°c)加入三乙胺，讓其生成三氧化硫/三乙胺復鹽，然后加入異丙胺，合成異丙胺基磺酸，再與鄰氨基苯甲酸甲酯、三氯氧磷反應，合成中間體N-(2-甲氧羰基苯基)_N’ -異丙基磺酰胺，蒸餾、水洗，得到固體中間體，最后在甲醇溶液中，使用甲醇鈉使其閉環(huán)，得到目標產(chǎn)品苯達松。
[0005]在中國專利CN 101863858公開的苯達松合成工藝中，是先讓鄰氨基苯甲酸甲酯在三乙胺存在下與氯磺酸反應，然后再與異丙胺、三氯氧磷反應合成中間體，然后加入水中，攪拌，三乙胺的無機鹽溶于水中，靜置，將水層分出，水層用二氯乙烷萃取一次，合并有機層，蒸餾，得到中間體N-(2-甲氧碳酰苯基)-N 異丙基硫酰胺，然后用甲醇鈉閉環(huán)得到苯達松。
[0006]現(xiàn)有技術中，均是以三乙胺等有機堿作為縛酸劑，三乙胺與生成的HCl及磷酸結(jié)合成無機鹽，必須加水洗滌出去，然后再從廢水中回收三乙胺，工藝復雜，污水量大，成本較尚O

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]針對現(xiàn)有技術的不足，本發(fā)明提出不使用三乙胺等有機堿做縛酸劑的合成方案，與現(xiàn)有技術相比，生產(chǎn)成本低、污染少、適合工業(yè)化生產(chǎn)。
[0008]實現(xiàn)本發(fā)明采用的方案如下:
[0009](I)在二氯甲烷中加入異丙胺，降溫至30°C以下，滴加氯磺酸，滴加完成后，升溫至回流，在回流溫度下反應0.5-1.5h，生成的HCl用導管導出，用水吸收。異丙胺與氯磺酸的物質(zhì)的量之比為1:1?1.3，二氯甲烷與異丙胺重量之比為5?15:1。
[0010](2)加入鄰氨基苯甲酸甲酯，攪拌反應0.5h。鄰氨基苯甲酸甲酯與異丙胺的物質(zhì)的量之比為1:1?1.4。
[0011](3)降溫至30°C以下，滴加三氯氧磷，滴加完成后升溫至回流溫度，回流下反應lh，三氯氧磷與異丙胺的物質(zhì)的量之比為1:1.4。
[0012](4)降溫至20°C以下，加入計量的水，攪拌30min，靜置，從下層分出濃磷酸水溶液。水與三氯氧磷的重量之比為(0.5?I):1。
[0013]水的用量不能多，否則會導致不易分層，實驗證實，加入水量為三氯氧磷重量的0.5?I倍即可。
[0014](5)蒸餾有機層，中間體N-(2-甲氧碳酰苯基)_N’ -異丙基硫酰胺結(jié)晶析出。
[0015](6)待二氯甲烷不再餾出，加入計量甲醇，攪拌30min，得到均一溶液，冷卻至20°C，滴入甲醇鈉，控制滴加速度使其不超過25°C。甲醇加入量為鄰氨基苯甲酸甲酯重量的2?4倍，甲醇鈉與鄰氨基苯甲酸甲酯物質(zhì)的量之比1.5?2:1。
[0016](7)在20?25 °C保溫反應Ih，升溫至50 °C保溫反應Ih，減壓蒸出甲醇，待甲醇不再餾出，加入計量的水，攪拌30min，水與鄰氨基苯甲酸甲酯重量之比為10:1。
[0017](8)在三口瓶中加入計量的水，水的用量與步驟(7)相同，將步驟(7)得到的溶液和lmol/L鹽酸同時滴加入三口瓶，控制滴加速度，使瓶內(nèi)pH始終維持在pH = 1，滴加完后，攪拌lh，離心分離，得到苯達松產(chǎn)品。
[0018]本發(fā)明采用的溶劑是二氯甲烷，使用二氯乙烷、氯苯、苯在40-50°C下因不沸騰，HCl難以溢出，不能實現(xiàn)本發(fā)明，提高溫度會導致副反應增多，收率降低。
[0019]本發(fā)明產(chǎn)生的HCl以氣體形式溢出，用水吸收后得到副產(chǎn)鹽酸，生產(chǎn)I噸苯達松，可得副產(chǎn)36%鹽酸2200kg。
[0020]本發(fā)明加入的三氯氧磷轉(zhuǎn)化為磷酸，生產(chǎn)一噸苯達松，約得副產(chǎn)磷酸490kg。
[0021]與現(xiàn)有技術相比，合成中間體N-(2-甲氧碳酰苯基)_N 異丙基硫酰胺工藝部分無污水產(chǎn)生，無三乙胺消耗和回收工藝，副產(chǎn)鹽酸和磷酸，設備簡單，生產(chǎn)成本低。
【具體實施方式】
[0022]以下說明本發(fā)明的具體實施例，但是本發(fā)明不限于這些實施例。各實例中，純度檢測方法為高效液相色譜法，采用的色譜儀為上海伍豐科學儀器有限公司出產(chǎn)的LC-100高效液相色譜儀，色譜條件為:
[0023]色譜柱:4.6mmX 250mm不銹鋼柱，內(nèi)裝10 μ m C18硅膠；
[0024]流動相:甲醇:乙酸鈉緩沖液(0.075mol/L，pH = 6) = 40:60 (v/v)；
[0025]流動相流量:1.0mL/min ；
[0026]柱溫:室溫(溫差變化應不大于2°C );
[0027]檢測波長:340nm；
[0028]進樣體積:20 μ L。
[0029]實例I
[0030]在安有攪拌器裝置和冷凝器的三口瓶中，加入83g 二氯甲烷、8.3g異丙胺，降溫至30°C以下，然后滴加氯磺酸16.7g，滴加完成后，升溫至回流，在回流溫度下反應1.5h，生成的HCl由導管導出，用水吸收。反應完成后加入鄰氨基苯甲酸甲酯17.7g，攪拌反應0.5h，降溫至10°C，滴加15.4g三氯氧磷，滴加完成后升溫至回流溫度，回流溫度下反應lh，降溫至20°C，加入8g水，攪拌30min，靜置，從下層分出濃磷酸水溶液；蒸餾有機層，中間體N-(2-甲氧碳酰苯基)-N 異丙基硫酰胺結(jié)晶析出，待二氯甲烷不再餾出，加入53g甲醇，攪拌30min得到均一溶液，冷卻至20°C，滴入27%甲醇鈉35.3g，控制滴加速度使其不超過25 °C;滴加完成后，在20?25 °C保溫反應Ih，升溫至50 °C保溫反應Ih，減壓蒸出甲醇，待甲醇不再餾出，加入170g水，攪拌30min。
[0031]在另一個三口瓶中加入170ml水，將上面得到的溶液和lmol/L鹽酸同時滴加入三口瓶，控制滴加速