含全氟亞烷基醚的化合物及表面保護(hù)膜的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種含全氟亞烷基醚的化合物和表面保護(hù)膜。
【背景技術(shù)】
[0002] 在相關(guān)現(xiàn)有技術(shù)中，在多個(gè)領(lǐng)域從防止表面損傷的角度看，已經(jīng)在表面上設(shè)置了 表面保護(hù)膜。
[0003] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1披露了這樣一種定影輥，其中通過(guò)在輥狀基材的外表面上經(jīng)由橡膠層 而形成氟樹(shù)脂層，從而制得定影輥，其中所述氟樹(shù)脂層由這樣的氟樹(shù)脂混合物形成，該氟樹(shù) 脂混合物含有：20重量％至97重量％的（A)平均粒徑為Ιμπι至15μπι的四氟乙烯-全氟 代烷基乙烯基醚共聚物（PFA);以及3重量％至80重量％的⑶平均粒徑為Ιμπι以下的 聚四氟乙烯（PTFE)。
[0004] 專(zhuān)利文獻(xiàn)2披露了通過(guò)在軸芯體上直接設(shè)置氟化樹(shù)脂覆蓋層或隔著其他覆蓋層 而設(shè)置氟化樹(shù)脂覆蓋層從而形成的輥，該輥的表面被交聯(lián)的氟化樹(shù)脂覆蓋，其中所述氟化 樹(shù)脂覆蓋層的表面包括由非交聯(lián)的氟化樹(shù)脂形成的內(nèi)周表面?zhèn)?，和由交?lián)的氟化樹(shù)脂形成 的外周表面?zhèn)取?br>[0005] 專(zhuān)利文獻(xiàn)3公開(kāi)了一種聚氨酯（甲基）丙烯酸酯類(lèi)化合物以及采用所述聚氨酯 (甲基）丙烯酸酯類(lèi)化合物的活性能量射線可固化的樹(shù)脂組合物，該聚氨酯（甲基）丙烯酸 酯類(lèi)化合物是如下形成的：分別使三價(jià)或更高價(jià)的多異氰酸酯系化合物（al)中的異氰酸 酯基團(tuán)與含氟醇系化合物（a2)中的羥基，以及與含羥基的（甲基）丙烯酸酯系化合物（a3) 中的羥基之間，形成氨基甲酸酯鍵。
[0006] 專(zhuān)利文獻(xiàn)4公開(kāi)了一種用于薄膜保護(hù)層的活性能量射線可固化樹(shù)脂組合物，所述 薄膜保護(hù)層含有活性能量射線可固化樹(shù)脂組合物和濁度小于20%的反應(yīng)性氟防污劑（該 反應(yīng)性氟防污劑包含具有一個(gè)活性氫的全氟聚醚以及具有活性氫和碳碳雙鍵的單體），專(zhuān) 利文獻(xiàn)4還公開(kāi)了由所述用于薄膜保護(hù)層的活性能量射線可固化樹(shù)脂組合物的硬化材料 形成的光學(xué)片材，以及一種保護(hù)性粘合膜（其中在薄膜上形成有由所述用于薄膜保護(hù)層的 活性能量射線可固化樹(shù)脂組合物的硬化材料形成的保護(hù)層，并且在該薄膜的背面設(shè)置有粘 附性表面。
[0007] [專(zhuān)利文獻(xiàn) 1] JP-A_l〇-14299〇
[0008] [專(zhuān)利文獻(xiàn) 2] JP-A-2〇〇3_36〇02
[0009] [專(zhuān)利文獻(xiàn) 3] JP-A-2〇04_2〇4〇96
[0010] [專(zhuān)利文獻(xiàn) 4]JP-A_2〇l〇-222524

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 本發(fā)明的目的是提供一種能夠形成交聯(lián)產(chǎn)物的含全氟亞烷基醚的化合物，所述交 聯(lián)產(chǎn)物兼具耐損傷性和耐熱性。
[0012] 上述目的是通過(guò)以下方案來(lái)實(shí)現(xiàn)的。
[0013] 本發(fā)明的第一個(gè)方面提供了由下述通式（1)表示的含全氟亞烷基醚的化合物：
[0014]
[0015] 在該通式（1)中，R1和R2各自獨(dú)立地表示氟原子或三氟甲基，條件是R 1和R2不同 時(shí)為氟原子，
[0016] nl表示從1至5的一個(gè)整數(shù)，n2表示從0至2的一個(gè)整數(shù)，并且nl和n2的總和 小于或等于5, m表示大于或等于1的一個(gè)整數(shù)，
[0017] A1和A 2各自獨(dú)立地表示由下述通式（2)表示的二價(jià)基團(tuán)，
[0018] B1和B2各自獨(dú)立地表示單鍵或選自下述（B-I)至（B-3)的二價(jià)基團(tuán)，
[0019] X1和X2各自獨(dú)立地表示具有至少一種選自下述（X-I)至（X-8)的反應(yīng)性交聯(lián)基團(tuán) 的一價(jià)基團(tuán)，X 1和X2可以各自獨(dú)立地具有一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)，該一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)具有通過(guò)把 X1或X2從通式（1)中排除而得到的結(jié)構(gòu)；條件是當(dāng)B1是單鍵或下列（B-I)時(shí)，X 1是具有兩 個(gè)或更多個(gè)反應(yīng)性交聯(lián)基團(tuán)的一價(jià)基團(tuán)，或者是這樣一種一價(jià)基團(tuán)：其具有一個(gè)或更多個(gè) 反應(yīng)性交聯(lián)基團(tuán)以及一個(gè)或多個(gè)具有通過(guò)把X 1從通式（1)中排除而得到的結(jié)構(gòu)的基團(tuán)，以 及當(dāng)B2是單鍵或下列（B-I)時(shí)，X2是具有兩個(gè)或更多個(gè)反應(yīng)性交聯(lián)基團(tuán)的一價(jià)基團(tuán)，或者 是這樣一種一價(jià)基團(tuán)：其具有一個(gè)或更多個(gè)反應(yīng)性交聯(lián)基團(tuán)以及一個(gè)或多個(gè)具有通過(guò)把X 2 從通式（1)中排除而得到的結(jié)構(gòu)的基團(tuán)；
[0020]
[0021] 在該通式（2)中，R3和R4各自獨(dú)立地表示氟原子或三氟甲基，條件是R 3和R4不同 時(shí)為氟原子，
[0022] n3表示從0至5的整數(shù)，n4表示從0至2的整數(shù)，n5表示大于或等于0的整數(shù)， n6表示0或1，n7表示大于或等于0的整數(shù)，條件是n3、n4、n5、n6不同時(shí)為0 ;
[0023] 由通式（2)表示的二價(jià)基團(tuán)在（*1)位置與全氟亞烷基醚結(jié)構(gòu)鍵合；
[0024]
[0027] (X-I)中的Rxi表示氫原子、甲基或三氟甲基；(X-6)中的Rx2表示氫原子或烷基； 以及（X-8)中的R x3表示烷基。
[0028] 本發(fā)明的第二方面是，在根據(jù)本發(fā)明第一方面所述的含全氟亞烷基醚的化合物 中，在通式（1)中，nl表示從1至3的一個(gè)整數(shù)，n2是0或1，并且nl和n2的總和為1到 3〇
[0029] 本發(fā)明的第三方面是，在根據(jù)本發(fā)明第一方面所述的含全氟亞烷基醚的化合物 中，在通式（1)中，m表示從2至100的一個(gè)整數(shù)。
[0030] 本發(fā)明的第四方面是，在根據(jù)本發(fā)明第一方面所述的含全氟亞烷基醚的化合物 中，在通式（1)中，m表示從5至50的一個(gè)整數(shù)。
[0031] 本發(fā)明的第五方面是，在根據(jù)本發(fā)明第一方面所述的含全氟亞烷基醚的化合物 中，在通式（2)中，n5和n6的總和小于或等于2。
[0032] 本發(fā)明的第六方面是，在根據(jù)本發(fā)明第一方面所述的含全氟亞烷基醚的化合物 中，在通式（2)中，n5和n6的總和小于或等于1。
[0033] 本發(fā)明的第七方面是，在根據(jù)本發(fā)明第一方面所述的含全氟亞烷基醚的化合物 中，由A1和A 2表示的二價(jià)基團(tuán)選自（A-I)至（A-12):
[0034] (A-I) (*1)-CF2-CF 2-CF2-CH2-(*2)
[0040] 其中該二價(jià)基團(tuán)在（*1)位置與通式（1)中的全氟亞烷基醚結(jié)構(gòu)鍵合。
[0041] 本發(fā)明的第八方面是，在根據(jù)本發(fā)明第一方面所述的含全氟亞烷基醚的化合物 中，在通式（1)中，B 1和B 2均為由（B-I)表示的二價(jià)基團(tuán)。
[0042] 本發(fā)明的第九方面是提供了一種表面保護(hù)膜，其具有交聯(lián)聚合物結(jié)構(gòu)，該交聯(lián)聚 合物結(jié)構(gòu)由根據(jù)本發(fā)明第一方面所述的含全氟亞烷基醚的化合物形成。
[0043] 與不存在上述通式（1)表示的結(jié)構(gòu)的情況相比，本發(fā)明第一至第八方面提供了這 樣一種含全氟亞烷基醚的化合物，該化合物能形成兼具耐損傷性和耐熱性的交聯(lián)產(chǎn)物。
[0044] 與具有通式（1)所示結(jié)構(gòu)的化合物沒(méi)有交聯(lián)聚合的情況相比，本發(fā)明的第九方面 提供了一種兼具耐損傷性和耐熱性的表面保護(hù)膜。
【附圖說(shuō)明】
[0045] 將基于以下附圖對(duì)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，其中：
[0046] 圖1是示出根據(jù)示例性實(shí)施方案的環(huán)形帶的示意性構(gòu)造的透視圖；
[0047] 圖2是根據(jù)示例性實(shí)施方案的環(huán)形帶的截面圖；
[0048] 圖3是示出使用了根據(jù)示例性實(shí)施方案的環(huán)形帶的成像裝置的示意性構(gòu)造圖；以 及
[0049] 圖4是示出使用了根據(jù)示例性實(shí)施方案的環(huán)形帶的圖像定影裝置的示意性構(gòu)造 圖。
[0050] 圖5是表示實(shí)施例中得到的含全氟亞烷基醚的化合物4的標(biāo)識(shí)數(shù)據(jù)（IR譜線）的 曲線圖。
[0051] 圖6是表示實(shí)施例中得到的含全氟亞烷基醚的化合物4的標(biāo)識(shí)數(shù)據(jù)（1H-NMR譜 線）的曲線圖。
[0052] 圖7是表示實(shí)施例中得到的含全氟亞烷基醚的化合物5的標(biāo)識(shí)數(shù)據(jù)（IR譜線）的 曲線圖。
[0053] 圖8是表示實(shí)施例4中得到的表面保護(hù)膜樣品（加熱前）的IR譜線的曲線圖。
[0054] 圖9是表示比較例1中得到的表面保護(hù)膜樣品（加熱前）的IR譜線的曲線圖。
【具體實(shí)施方式】
[0055] 以下對(duì)本發(fā)明的示例性實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
[0056] 根據(jù)本示例性實(shí)施例的含全氟亞烷基醚的化合物是由下述通式⑴表示。
[0057]
[0058] 在該通式（1)中，R1和R2各自獨(dú)立地表示氟原子或三氟甲基，條件是R 1和R2不同 時(shí)為氟原子。
[0059] nl表示從1至5的整數(shù)，n2表示從0至2的一個(gè)整數(shù)，并且nl和n2的總和小于 或等于5, m表示大于或等于1的一個(gè)整數(shù)。
[0060] A1和A 2各自獨(dú)立地表示由下述通式（2)表示的二價(jià)基團(tuán)。
[0061] B1和B2各自獨(dú)立地表示單鍵或選自下述（B-I)至（B-3)的二價(jià)基團(tuán)。
[0062] X1和X2各自獨(dú)立地表示具有至少一種選自下述（X-I)至（X-8)的反應(yīng)性交聯(lián)基團(tuán) 的一價(jià)基團(tuán)。而且，X 1和X 2可以各自獨(dú)立地具有一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)，該一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)具有 通過(guò)把X1或X 2從通式（1)中排除而得到的結(jié)構(gòu)。當(dāng)B1是單鍵或下列（B-I)時(shí)，X1是具有 兩個(gè)或更多個(gè)反應(yīng)性交聯(lián)基團(tuán)的一價(jià)基團(tuán)，或者是這樣一種一價(jià)基團(tuán)：其具有一個(gè)或更多 個(gè)反應(yīng)性交聯(lián)基團(tuán)以及一個(gè)或多個(gè)具有通過(guò)把X 1從通式（1)中排除而得到的結(jié)構(gòu)的基團(tuán)。 此外，當(dāng)B2是單鍵或下列（B-I)時(shí)，X 2是具有兩個(gè)或更多個(gè)反應(yīng)性交聯(lián)基團(tuán)的一價(jià)基團(tuán)，或 者是這樣一種一價(jià)基團(tuán)：其具有一個(gè)或更多個(gè)反應(yīng)性交聯(lián)基團(tuán)以及一個(gè)或多個(gè)具有通過(guò)把 X2從通式（1)中排除而得到的結(jié)構(gòu)的基團(tuán)。
[0063]
[0064] 在該通式（2)中，R3和R4各自獨(dú)立地表示氟原子或三氟甲基，條件是R 3和R4不同 時(shí)為氟原子。
[0065] n3表示從0至5的一個(gè)整數(shù)，n4表示從0至2的一個(gè)整數(shù)，n5表示大于或等于0 的一個(gè)整數(shù)，n6表示O或1，n7表示大于或等于O的一個(gè)整數(shù)，條件是n3、n4、n5、n6不同 時(shí)為0。
[0066] 此外，由通式（2)表示的二價(jià)基團(tuán)在（*1)位置與全氟亞烷基醚結(jié)構(gòu)鍵合；
[0070] (X-I)中的Rxi表示氫原子、甲基或三氟甲基。（X-6)中的Rx2表示氫原子或烷基。 (X-8)中的R x3表示烷基。
[0071] 最近，在各領(lǐng)域從防止表面被劃傷的角度出發(fā)，一種表面保護(hù)膜被布置在所述表 面上。對(duì)于該表面保護(hù)膜，從使表面具有防污性的觀點(diǎn)出發(fā)，要求該表面保護(hù)膜除了具有耐 損傷性外還具有脫模性（releasing property)，例如，在該表面保護(hù)膜中使用了交聯(lián)的氟 樹(shù)脂材料。具體而言，人們嘗試使用了氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯化合物，在該化合物中 其中的氨基甲酸酯鍵是由三價(jià)或更高價(jià)的多異氰酸酯化合物中的異氰酸酯基團(tuán)與含氟醇 化合物的羥基基團(tuán)，以及含羥基的（甲基）丙烯酸酯化合物中的羥基分別形成的。
[0072] 然而，由于氨基甲酸酯鍵的存在，所述氟樹(shù)脂材料并不能獲得耐熱性，因此，該氟 樹(shù)脂材料不能在高溫環(huán)境下使用。
[0073] 與此不同的是，由于根據(jù)本示例性實(shí)施方案的含全氟亞烷基醚的化合物具有由通 式（1)表示的結(jié)構(gòu)，通過(guò)使含該全氟亞烷基醚的化合物進(jìn)行交聯(lián)聚合而得到交聯(lián)產(chǎn)物卻能 獲得耐熱性，還能得到優(yōu)良的耐損傷。
[0074] 據(jù)認(rèn)為，將全氟亞烷基醚結(jié)構(gòu)部分（由[]m包圍的部分）與在末端具有反應(yīng)性交 聯(lián)基團(tuán)的部分（X 1和X2)鍵合起來(lái)的B1和B 2,表示單鍵或表示選自（B-I)至（B-3)的二價(jià) 基團(tuán)，并且具有單鍵和（B-I)至（B-3)中任一種結(jié)構(gòu)的B 1和B 2并不包括氨基甲酸酯鍵，因 此在本示例性實(shí)施方案中獲得了優(yōu)良的耐熱性。