光濕固化型樹脂組合物、電子部件用粘接劑及顯示元件用粘接劑的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及柔軟性、粘接性及高溫高濕環(huán)境下的可靠性優(yōu)異的光濕固化型樹脂組 合物。此外，本發(fā)明涉及使用該光濕固化型樹脂組合物而制成的電子部件用粘接劑及顯示 元件用粘接劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來(lái)，作為具有薄型、輕量、低耗電等特征的顯示元件，廣泛利用了液晶顯示元 件、有機(jī)EL顯示元件等。在這些顯示元件中，通常在液晶或發(fā)光層的密封、基板或光學(xué)膜、保 護(hù)膜、各種構(gòu)件的粘接等中使用了光固化型樹脂組合物。
[0003] 然而，在便攜電話、便攜游戲機(jī)等各種帶顯示元件的移動(dòng)設(shè)備普及的現(xiàn)代，顯示元 件的小型化為最受需要的課題，作為小型化的方法，進(jìn)行了將圖像顯示部窄邊框化（以下， 也稱為窄邊框設(shè)計(jì)）。然而，在窄邊框設(shè)計(jì)中，有時(shí)在光未充分地到達(dá)的部分涂布光固化型 樹脂組合物，其結(jié)果是，涂布于光未到達(dá)的部分的光固化型樹脂組合物存在固化變得不充 分這樣的問(wèn)題。因此，作為即使在涂布于光未到達(dá)的部分的情況下也能夠充分地固化的樹 脂組合物，使用了光熱固化型樹脂組合物，還進(jìn)行了將光固化與熱固化加以并用，但是，存 在因高溫下的加熱而對(duì)元件等造成不良影響的擔(dān)憂。
[0004] 此外，近年來(lái)，在半導(dǎo)體芯片等電子部件中，要求高集成化、小型化，例如，進(jìn)行了 通過(guò)粘接劑層而將多塊薄的半導(dǎo)體芯片接合而制成半導(dǎo)體芯片的層疊體。這樣的半導(dǎo)體芯 片的層疊體例如通過(guò)以下方法來(lái)制造:在一塊半導(dǎo)體芯片上涂布粘接劑后，通過(guò)該粘接劑 來(lái)層疊另一塊半導(dǎo)體芯片，之后，通過(guò)光或熱使粘接劑固化的方法;在空出一定的間隔地保 持的半導(dǎo)體芯片間填充粘接劑，之后，通過(guò)光或熱使粘接劑固化的方法等。
[0005] 作為用于這樣的電子部件的粘接的粘接劑，就光固化型而言產(chǎn)生光照射不到的部 分，無(wú)法得到充分的粘接力，因此，例如在專利文獻(xiàn)1中，公開(kāi)了含有數(shù)均分子量為600~ 1000的環(huán)氧化合物的熱固化型的粘接劑。然而，專利文獻(xiàn)1中公開(kāi)的那樣的熱固化型的粘接 劑并不適合有可能因熱而損傷的電子部件的粘接。
[0006] 作為在不進(jìn)行高溫下的加熱的情況下而使樹脂組合物固化的方法，在專利文獻(xiàn)2 中，公開(kāi)了使用含有自由基聚合性化合物、濕固化型聚氨酯樹脂和光自由基聚合引發(fā)劑的 光濕固化型樹脂組合物，并將光固化與濕固化并用的方法。然而，專利文獻(xiàn)2中公開(kāi)的那樣 的光濕固化型樹脂組合物難以使柔軟性、粘接性及高溫高濕環(huán)境下的可靠性(特別是耐蠕 變性)全部?jī)?yōu)異。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2000-178342號(hào)公報(bào) [0010] 專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2001-261725號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 發(fā)明所要解決的課題
[0012] 本發(fā)明的目的在于，提供柔軟性、粘接性及高溫高濕環(huán)境下的可靠性優(yōu)異的光濕 固化型樹脂組合物。此外，本發(fā)明的目的在于，提供使用該光濕固化型樹脂組合物而制成的 電子部件用粘接劑及顯示元件用粘接劑。
[0013] 用于解決課題的方案
[0014] 本發(fā)明為一種光濕固化型樹脂組合物，其含有自由基聚合性化合物、濕固化型聚 氨酯樹脂和光自由基聚合引發(fā)劑，其中，上述濕固化型聚氨酯樹脂聚氨酯樹脂A和聚氨酯樹 脂B，所述聚氨酯樹脂A是具有可具有支鏈的聚氧亞烷基鏈、并且該聚氧亞烷基鏈的各亞烷 基的碳原子數(shù)為4以上的聚氨酯樹脂A，所述聚氨酯樹脂B是具有可具有支鏈的聚氧亞烷基 鏈、并且該聚氧亞烷基鏈的各亞烷基的碳原子數(shù)為3以下的聚氨酯樹脂。
[0015] 以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)敘述。
[0016] 本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，在含有自由基聚合性化合物、濕固化型聚氨酯樹脂和光自由基 聚合引發(fā)劑的光濕固化型樹脂組合物中，作為濕固化型聚氨酯樹脂，通過(guò)將分別具有特定 的聚氧亞烷基鏈的兩種聚氨酯樹脂組合使用，從而能夠得到柔軟性、粘接性及高溫高濕環(huán) 境下的可靠性全部?jī)?yōu)異的光濕固化型樹脂組合物，從而完成了本發(fā)明。
[0017] 本發(fā)明的光濕固化型樹脂組合物含有濕固化型聚氨酯樹脂。對(duì)于上述濕固化型聚 氨酯樹脂來(lái)說(shuō)，分子內(nèi)的異氰酸酯基與空氣中或被粘物中的水分發(fā)生反應(yīng)而固化。此外，與 作為濕氣固化成分而使用具有交聯(lián)性甲硅烷基的化合物等的情況相比，所得到的光濕固化 型樹脂組合物變成速固化性優(yōu)異的組合物。
[0018] 上述濕固化型聚氨酯樹脂含有聚氨酯樹脂A和聚氨酯樹脂B，所述聚氨酯樹脂A是 具有可具有支鏈的聚氧亞烷基鏈、并且該聚氧亞烷基鏈的各亞烷基的碳原子數(shù)為4以上的 聚氨酯樹脂，所述聚氨酯樹脂B是具有可具有支鏈的聚氧亞烷基鏈、并且該聚氧亞烷基鏈的 各亞烷基的碳原子數(shù)為3以下的聚氨酯樹脂。作為上述濕固化型聚氨酯樹脂，通過(guò)將上述聚 氨酯樹脂A與上述聚氨酯樹脂B組合使用，從而可使本發(fā)明的光濕固化型樹脂組合物變成柔 軟性、粘接性及高溫高濕環(huán)境下的可靠性全部?jī)?yōu)異的組合物。
[0019] 以下，對(duì)于聚氨酯樹脂A及聚氨酯樹脂B中共同的事項(xiàng)，記載為"濕固化型聚氨酯樹 脂"。
[0020] 上述濕固化型聚氨酯樹脂在1分子中可以僅具有1個(gè)異氰酸酯基，也可以具有2個(gè) 以上異氰酸酯基。其中，優(yōu)選為在兩末端具有異氰酸酯基的聚氨酯預(yù)聚物。
[0021] 上述聚氨酯預(yù)聚物可以通過(guò)使1分子中具有2個(gè)以上的羥基的多元醇化合物、與1 分子中具有2個(gè)以上的異氰酸酯基的聚異氰酸酯化合物反應(yīng)來(lái)得到。
[0022] 上述多元醇化合物與聚異氰酸酯化合物的反應(yīng)通常在以多元醇化合物中的羥基 (〇扣與聚異氰酸酯化合物中的異氰酸酯基(％0)的摩爾比計(jì)為[%0]/[0!1]=2.0~2.5的范 圍內(nèi)進(jìn)行。
[0023] 作為成為上述聚氨酯樹脂A的原料的多元醇化合物，可以使用例如各亞烷基的碳 原子數(shù)為4以上的聚氧亞烷基多元醇。成為上述聚氨酯樹脂A的原料的多元醇化合物也可以 具有支鏈。此外，成為上述聚氨酯樹脂A的原料的多元醇化合物的各亞烷基的碳原子數(shù)的優(yōu) 選的上限為5。
[0024] 作為上述各亞烷基的碳原子數(shù)為4以上的聚氧亞烷基多元醇，可列舉出聚四亞甲 基醚二醇、聚五亞甲基醚二醇、聚六亞甲基醚二醇等。
[0025] 作為成為上述聚氨酯樹脂B的原料的多元醇化合物，可以使用可具有支鏈、并且各 亞烷基的碳原子數(shù)為3以下的聚氧亞烷基多元醇。其中，從所得到的固化物的柔軟性變得更 加良好的方面出發(fā)，優(yōu)選使用具有支鏈、并且各亞烷基的碳原子數(shù)為3以下的聚氧亞烷基多 元醇。
[0026]作為上述具有支鏈、并且各亞烷基的碳原子數(shù)為3以下的聚氧亞烷基多元醇，可列 舉出聚丙二醇、聚氧乙烯一聚氧丙烯二醇等。
[0027] 進(jìn)而，上述濕固化型聚氨酯樹脂也可以具有自由基聚合性官能團(tuán)。
[0028] 作為上述濕固化型聚氨酯樹脂可具有的自由基聚合性官能團(tuán)，優(yōu)選為具有不飽和 雙鍵的基團(tuán)，特別是從反應(yīng)性的方面出發(fā)，更優(yōu)選（甲基)丙烯?；?br>[0029]需要說(shuō)明的是，具有自由基聚合性官能團(tuán)的濕固化型聚氨酯樹脂不包含在自由基 聚合性化合物中，而是作為濕固化型聚氨酯樹脂來(lái)處理。
[0030] 上述聚氨酯樹脂A的重均分子量的優(yōu)選的下限為800,優(yōu)選的上限為1萬(wàn)。若上述聚 氨酯樹脂A的重均分子量低于800,則有時(shí)交聯(lián)密度變高，柔軟性受損。若上述聚氨酯樹脂A 的重均分子量超過(guò)1萬(wàn)，則有時(shí)所得到的光濕固化型樹脂組合物變成涂布性差的組合物，或 者交聯(lián)反應(yīng)(濕氣固化反應(yīng))沒(méi)有充分地進(jìn)行而變得固化不良。上述聚氨酯樹脂A的重均分 子量的更優(yōu)選的下限為2000,更優(yōu)選的上限為8000,進(jìn)一步優(yōu)選的下限為2500,進(jìn)一步優(yōu)選 的上限為6000。
[0031] 另外，本說(shuō)明書中，上述重均分子量為通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)進(jìn)行測(cè)定，通過(guò) 聚苯乙烯換算而求出的值。作為通過(guò)GPC來(lái)測(cè)定基于聚苯乙烯換算的重均分子量時(shí)的柱子， 可列舉出例如Shodex LF-804(昭和電工公司制)等。此外，作為GPC中使用的溶劑，可列舉出 四氫呋喃等。
[0032]上述聚氨酯樹脂B的重均分子量的優(yōu)選的下限為800,優(yōu)選的上限為1萬(wàn)。若上述聚 氨酯樹脂B的重均分子量低于800,則有時(shí)交聯(lián)密度變高，柔軟性受損。若上述聚氨酯樹脂B 的重均分子量超過(guò)1萬(wàn)，則有時(shí)所得到的光濕固化型樹脂組合物變成涂布性差的組合物，或 者交聯(lián)反應(yīng)(濕氣固化反應(yīng))沒(méi)有充分地進(jìn)行而變得固化不良。上述聚氨酯樹脂B的重均分 子量的更優(yōu)選的下限為2000,更優(yōu)選的上限為8000,進(jìn)一步優(yōu)選的下限為2500,進(jìn)一步優(yōu)選 的上限為6000。
[0033] 上述聚氨酯樹脂A的含量相對(duì)于上述聚氨酯樹脂A與上述聚氨酯樹脂B的合計(jì)100 重量份，優(yōu)選的下限為30重量份，優(yōu)選的上限為80重量份。若上述聚氨酯樹脂A的含量低于 30重量份，則有時(shí)所得到的光濕固化型樹脂組合物變成粘接性或高溫高濕環(huán)境下的可靠性 差的組合物。若上述聚氨酯樹脂A的含量超過(guò)80重量份，則有時(shí)所得到的光濕固化型樹脂組 合物的固化物變成柔軟性差的固化物。上述聚氨酯樹脂A的含量的更優(yōu)選的下限為40重量 份，更優(yōu)選的