一種水性達(dá)瑪樹脂及其制備方法、應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及覆膜樹脂領(lǐng)域，尤其涉及一種水性達(dá)瑪樹脂及其制備方法、應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 復(fù)合包裝，是兩種或兩種以上材料，利用薄膜覆合技術(shù)經(jīng)過一次或多次干式復(fù)合 工藝而組合在一起，從而構(gòu)成一定功能的包裝。復(fù)合包裝一般可分為基層、功能層和熱封 層?；鶎又饕鹈烙^、印刷以及阻濕等作用，常見的基層材料主要包括:雙向拉伸聚丙烯薄 膜(BOPP)、雙向拉伸聚酯薄膜(BOPET)、雙向拉伸尼龍薄膜(ΒΟΡΑ)以及聚酯薄膜(PET)等;功 能層主要起阻隔、避光等作用，常見的功能層材料主要包括:聚酯鍍鋁膜(VMPET)、乙烯-乙 烯醇共聚物(EVOH)以及聚偏二氯乙烯(PVDC)等;熱封層與包裝物品直接接觸，起適應(yīng)性、耐 滲透性、良好的熱封性、透明性、以及開日性等功能。如在BOPP上貼覆一層塑性薄膜（聚丙 烯、聚乙烯、酚醛樹脂等），從而提高包裝材料的各種耐性，比如耐水性、耐濕熱性能、耐侯 性、抗油性等。
[0003] 通常，復(fù)合包裝的基層與功能層以及基層與熱封層之間需采用膠黏劑連接。現(xiàn)有 的薄膜覆合技術(shù)中多以涂覆油性膠黏劑為主，如在基層與功能層之間覆油聚氨酯、聚丙烯 酸酯、聚乙烯醇以及氨基樹脂等，以達(dá)到粘合的目的。
[0004] 然而，當(dāng)選用表面能較低的塑料薄膜作為功能層材料時，采用油性膠黏劑容易存 在塑料薄膜與基層材料(如紙張或鍍鋁膜)粘合不牢，潤濕度不夠的問題，造成覆膜出現(xiàn)白 點(diǎn)、耐性顯著降低等現(xiàn)象。同時，在油性膠黏劑的生產(chǎn)和使用過程中需使用甲苯、二甲苯等 有機(jī)溶劑，容易對復(fù)合包裝產(chǎn)品造成殘留溶劑的侵害，也同樣對生產(chǎn)安全帶來安全隱患。隨 著包裝行業(yè)對質(zhì)量以及環(huán)保要求的不斷提高，消費(fèi)者對油性膠黏劑的排斥也越發(fā)明顯。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明提供一種水性達(dá)瑪樹脂及其制備方法、應(yīng)用，以解決現(xiàn)有技術(shù)中油性膠黏 劑粘合力不強(qiáng)以及環(huán)境污染的問題。
[0006] 本發(fā)明提供一種水性達(dá)瑪樹脂，所述水性達(dá)瑪樹脂含有下述通式(I)化合物：
[0008] 其中，R表示羥基、羧基或羰基。
[0009] 其合成路線為：
[0011] -種水性達(dá)瑪樹脂，所述水性達(dá)瑪樹脂含有下述通式(II)化合物：
[0013] 其中，R1表示羥基、羧基或羰基，R2表示C1-C 8烷基。
[0014] 優(yōu)選的，所述R2表示C1-C4烷基。
[0015] 其合成路線為：
[0017] -種水性達(dá)瑪樹脂的制備方法，所述水性達(dá)瑪樹脂的制備方法包括以下步驟：
[0018] S01:將100g達(dá)瑪樹脂和200g-400g酯溶劑攪拌至完全溶解后過濾除渣，并在真空 中干燥，制得精制達(dá)瑪樹脂待用；
[0019] S02:將50g精制達(dá)瑪樹脂和100g-200g酯溶劑加入500ml的燒瓶中，并將燒瓶中空 氣除去；
[0020] S03:用注射器經(jīng)橡膠密封蓋加入0.1304g-0.652g強(qiáng)氧化劑后，在油浴中加熱至 50-70°C，并保溫反應(yīng)3.5-4.5小時后冷卻，分離。
[0021] 優(yōu)選的，所述水性達(dá)瑪樹脂的制備方法還包括：
[0022] S04:將所述分離的達(dá)瑪樹脂溶解后加入過量的有機(jī)胺，升溫至50_70°C，并保溫反 應(yīng)5.5-7小時；
[0023] S05:加入酸性溶液中和過量的有機(jī)胺，并分離。
[0024]優(yōu)選的，所述水性達(dá)瑪樹脂的制備方法還包括：
[0025] S041:將所述分離的達(dá)瑪樹脂溶解在醇溶劑中，加入5-20%的強(qiáng)堿溶液20g，加熱 并攪拌30分鐘，再以醋酸調(diào)節(jié)pH值至7-8后干燥。
[0026]本方案中，除對達(dá)瑪酸進(jìn)行酰胺化處理以及成鹽處理外，也不排除其他可以增強(qiáng) 上述分離的達(dá)瑪樹脂(達(dá)瑪酸)極性的合成路線。
[0027] 優(yōu)選的，所述強(qiáng)氧化劑為雙氧水、高錳酸鉀和氧化餓中的一種或多種。
[0028] 本方案中強(qiáng)氧化劑的選取不限于上述雙氧水、高錳酸鉀和氧化餓中的一種或多 種，也可以是能夠氧化雙鍵的其他強(qiáng)氧化劑，如臭氧、重鉻酸鉀以及濃硫酸等。
[0029]優(yōu)選的，所述有機(jī)胺為一甲胺、三乙胺和二正丁胺中的一種或多種。
[0030] 選用含碳量較少的有機(jī)胺進(jìn)行酰胺化有利于促進(jìn)水性達(dá)瑪樹脂極性的增強(qiáng)，從而 進(jìn)一步達(dá)到更好的粘附效果以及進(jìn)一步達(dá)到環(huán)保要求。
[0031] 水性達(dá)瑪樹脂在BOPP覆膜膠中的應(yīng)用。
[0032] 本發(fā)明的實(shí)施例提供的技術(shù)方案可以包括以下有益效果：
[0033] 本發(fā)明提供一種水性達(dá)瑪樹脂及其制備方法、應(yīng)用，本發(fā)明以達(dá)瑪樹脂為基礎(chǔ)，經(jīng) 過氧化不飽和雙鍵和/或酰胺化處理后制得。本水性達(dá)瑪樹脂在使用過程中無需使用有機(jī) 溶劑，對復(fù)合包裝產(chǎn)品無殘留溶劑侵害，對環(huán)境友好無污染。同時，達(dá)瑪樹脂為一種純天然 樹脂，不經(jīng)人工合成，不存在單體殘留的污染問題。本發(fā)明原料以及合成路線中同樣沒有鹵 族元素的引入，進(jìn)一步保護(hù)環(huán)境。本發(fā)明提供的水性達(dá)瑪樹脂對雙向拉伸聚丙烯、吹塑聚乙 烯薄膜等基材表面有明顯附著效果，特別適宜用于復(fù)合凹版印刷油墨等涂層工業(yè)應(yīng)用上的 底材處理。綜上所述，本發(fā)明提供一種水性達(dá)瑪樹脂及其制備方法、應(yīng)用，可以解決現(xiàn)有技 術(shù)中油性膠黏劑粘合力不強(qiáng)以及環(huán)境污染的問題。
[0034] 應(yīng)當(dāng)理解的是，以上的一般描述和后文的細(xì)節(jié)描述僅是示例性和解釋性的，并不 能限制本發(fā)明。
【附圖說明】
[0035] 圖1是本發(fā)明實(shí)施例中提供的一種水性達(dá)瑪樹脂的制備方法的流程圖；
[0036] 圖2是本發(fā)明實(shí)施例中提供的另一種水性達(dá)瑪樹脂的制備方法的流程圖；
[0037]圖3是本發(fā)明實(shí)施例中提供的第三種水性達(dá)瑪樹脂的制備方法的流程圖。
【具體實(shí)施方式】
[0038]這里將詳細(xì)地對示例性實(shí)施例進(jìn)行說明，其示例表示在附圖中。下面的描述涉及 附圖時，除非另有表示，不同附圖中的相同數(shù)字表示相同或相似的要素。以下示例性實(shí)施例 中所描述的實(shí)施方式并不代表與本發(fā)明相一致的所有實(shí)施方式。相反，它們僅是與如所附 權(quán)利要求書中所詳述的、本發(fā)明的一些方面相一致的裝置的例子。
[0039] 本說明書中的各個實(shí)施例均采用遞進(jìn)的方式描述，各個實(shí)施例之間相同相似的部 分互相參見即可，每個實(shí)施例重點(diǎn)說明的都是與其它實(shí)施例的不同之處。
[0040] 圖1是本發(fā)明實(shí)施例中提供的一種水性達(dá)瑪樹脂的制備方法的流程圖，實(shí)施例1-3 中的制備方法部分均以圖1提供的制備方法流程圖為基礎(chǔ)；
[0041] 圖2是本發(fā)明實(shí)施例中提供的另一種水性達(dá)瑪樹脂的制備方法的流程圖，實(shí)施例 4-7中的制備方法部分均以圖2提供的制備方法流程圖為基礎(chǔ)；
[0042]圖3是本發(fā)明實(shí)施例中提供的第三種水性達(dá)瑪樹脂的制備方法的流程圖，實(shí)施例 8-10中的制備方法部分均以圖3提供的制備方法流程圖為基礎(chǔ)。
[0043] 實(shí)施例1
[0044] -種水性達(dá)瑪樹脂，所述水性達(dá)瑪樹脂含有如下化學(xué)結(jié)構(gòu)式：
[0046]其合成步驟為：
[0047] S101:將100g達(dá)瑪樹脂和200g醋酸乙酯溶劑攪拌至完全溶解后過濾除渣，并在真 空中干燥，制得精制達(dá)瑪樹脂待用；
[0048] S102:將50g精制達(dá)瑪樹脂和100g醋酸仲丁酯溶劑加入500ml的燒瓶中，并通過攪 拌、抽空并用氮?dú)鉀_洗三次的方法將燒瓶中空氣除去；
[0049] S103:用注射器經(jīng)橡膠密封蓋加入0.1304g四氧化鋨的醇溶液后，在油浴中加熱至 50°C，并保溫反應(yīng)3.5小時后冷卻，分離。
[0050] 實(shí)施例2
[0051 ] -種水性達(dá)瑪樹脂，所述水性達(dá)瑪樹脂含有化學(xué)結(jié)構(gòu)式：
[0053]其合成步驟為：
[0054] S201:將100g達(dá)瑪樹脂和300g醋酸甲酯溶劑攪拌至完全溶解后過濾除渣，并在真 空中干燥，制得精制達(dá)瑪樹脂待用；
[0055] S202:將50g精制達(dá)瑪樹脂和150g醋酸仲丁酯溶劑加入500ml的燒瓶中，并通過攪 拌、抽空并用氮?dú)鉀_洗三次的方法將燒瓶中空氣除去；
[0056] S203:用注射器經(jīng)橡膠密封蓋加入0.352g雙氧水后，在油浴中加熱至60°C，并保溫 反應(yīng)4小時后冷卻，分離。
[0057] 實(shí)施例3
[0058] 一種水性達(dá)瑪樹脂，所述水性達(dá)瑪樹脂含有化學(xué)結(jié)構(gòu)式：
[0060] 其合成步驟為：
[0061] S301:將100g達(dá)瑪樹脂和400g醋酸甲酯溶劑攪拌至完全溶解后過濾除渣，并在真 空中干燥，制得精制達(dá)瑪樹脂待用；
[0062] S302:將50g精制達(dá)瑪樹脂和200g醋酸仲丁酯溶劑加入500ml的燒瓶中，并通過攪 拌、抽空并用氮?dú)鉀_洗三次的方法將燒瓶中空氣除去；
[0063] S303:用注射器經(jīng)橡膠密封蓋加入0.625g高錳酸鉀后，在油浴中加熱至70°C，并保 溫反應(yīng)4.5小時后冷卻，分離。
[0064] 實(shí)施例4
[0065] -種水性達(dá)瑪樹脂，所述水性達(dá)瑪樹脂含有化學(xué)結(jié)構(gòu)式：
[0067]其合成步驟為：
[0068] S401:將100g達(dá)瑪樹脂和250g醋酸甲酯溶劑攪拌至完全溶解后過濾除渣，并在真 空中干燥，制得精制達(dá)瑪樹脂待用；
[0069] S402:將50g精制達(dá)瑪樹脂和130g醋酸仲丁酯溶劑加入500ml的燒瓶中，并通過攪 拌、抽空并用氮?dú)鉀_洗三次的方法將燒瓶中空氣除去；
[0070] S403:用注射器經(jīng)橡膠密封蓋加入0.200g高錳酸鉀后，在油浴中加熱至55°C，并保 溫反應(yīng)4小時后冷卻，分離；